基于吡啶胺的荧光探针多模式检测pH、三价离子(Cr3+ /Al3+ /Fe3+ )、同型半胱氨酸及羟基自由基的研究

【字体: 时间:2025年06月19日 来源:Dyes and Pigments 4.1

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  针对多刺激响应材料开发难题,研究人员设计合成两种新型吡啶胺基荧光探针BTPAT-PA和BAT-PA,通过D-A-D结构实现pH、Cr3+ /Al3+ /Fe3+ 、Hcy和•OH的多重检测,灵敏度达10?7 mol/L级,并开发便携试纸和细胞成像应用,为疾病标志物检测提供新工具。

  

在环境监测和疾病诊断领域,如何实现多种生物标志物的快速精准检测一直是科学界面临的挑战。传统单刺激响应材料难以满足复杂场景需求,而多刺激响应系统又受限于分子设计复杂性和稳定性问题。尤其对于同型半胱氨酸(Hcy)——这个与心血管疾病密切相关的含硫氨基酸,以及羟基自由基(•OH)——最具破坏性的活性氧物种,现有检测方法往往需要复杂设备或存在交叉干扰。与此同时,三价铬离子(Cr3+
)在葡萄糖代谢中的双重作用也亟需高灵敏度监测工具。

江西师范大学的研究团队在《Dyes and Pigments》发表的研究中,创新性地将2-氨基嘧啶电子受体与三苯胺/蒽电子给体结合,构建了BTPAT-PA和BAT-PA两种D-A-D结构探针。通过紫外-可见光谱、荧光光谱和核磁共振等技术,证实这两种材料不仅能实现pH触发的可逆色变,还可通过1:1配位模式检测Cr3+
(检测限达1.31×10?7
mol/L)。更巧妙的是,BTPAT-PA通过不同共价结合路径实现了Hcy(橙色→紫色)与•OH的双模式区分,而BAT-PA则专一性响应•OH(绿色荧光猝灭)。研究团队进一步将材料制成试纸,成功应用于实际样本检测,并通过细胞实验证实其优异的膜穿透性和低细胞毒性。

关键技术包括:1)分子工程构建D-A-D结构调控ICT效应;2)利用质子化/去质子化循环实现pH响应;3)金属配位化学实现Cr3+
定量;4)自由基特异性共价标记技术;5)细胞荧光成像验证生物相容性。

【Solvatochromic properties】
通过溶剂极性实验证实ICT效应:BAT-PA在极性溶剂中发射红移达147 nm,摩尔消光系数超4.0×104
L·mol?1
·cm?1
,表明强电荷分离特性。

【Acid-responsive behavior】
pH响应实验显示:两种探针在pH<4时发生双位点质子化,荧光量子产率下降90%,且经过10次酸碱循环仍保持稳定性,证实可逆开关特性。

【Selective recognition】
选择性实验表明:BTPAT-PA对Hcy的检出限为0.28 μM,比半胱氨酸选择性高50倍;而•OH可使BAT-PA荧光在30秒内完全猝灭。

【Metal ion sensing】
Cr3+
检测中形成[Cr(PA)2
]3+
复合物,Job's plot证实1:1结合模式,溶液颜色由黄变橙,不受Na+
/K+
干扰。

该研究突破了多刺激响应探针的设计瓶颈,其创新性体现在三方面:首先,2-氨基嘧啶的双功能位点设计(质子化+金属配位)简化了分子结构;其次,供体基团的空间位阻(三苯胺)和刚性共轭(蒽)分别解决了固态荧光猝灭和光稳定性问题;最后,正交响应机制实现了多靶标区分检测。这些发现不仅为糖尿病、心血管疾病相关标志物检测提供了新方法,其刺激响应变色特性在防伪加密领域也展现出应用潜力。研究建立的分子设计范式,为开发下一代智能传感材料提供了重要参考。

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