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嵌入式Bi三明治结构Bi2O3/Bi/TiO2光催化剂实现甲苯高效持久降解
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月20日 来源:Journal of Environmental Sciences 5.9
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针对光催化降解甲苯过程中载流子分离效率低、有毒中间体积累导致催化剂失活等问题,研究人员设计了一种界面嵌入Bi三明治结构的II型异质结Bi2O3/Bi/TiO2光催化剂。该催化剂通过Bi的电子抽取效应促进电荷分离,持续生成•OH和•O2?活性氧物种,在连续流动反应系统中保持80%的甲苯降解率,较纯TiO2提升近一倍,为开发高效稳定光催化剂提供了新思路。
论文解读
挥发性有机污染物甲苯不仅危害胚胎发育和中枢神经系统,其稳定的苯环结构更使传统降解技术面临巨大挑战。尽管光催化技术因环保高效被视为理想解决方案,但TiO2等传统催化剂存在载流子复合率高(导致效率低下)和中间产物毒化(引发快速失活)两大瓶颈。现有改进策略如贵金属修饰虽能提升性能,却受限于高昂成本和复杂工艺。如何通过简单方法构建兼具高活性与强抗毒化能力的催化剂,成为环境催化领域的重大难题。
针对这一挑战,福州大学的研究团队创新性地设计出界面嵌入金属Bi的Bi2O3/Bi/TiO2三明治结构光催化剂。该材料通过一步水热法制备,系统优化了Bi负载量(1 wt%)和环境湿度(80 RH%),在连续24小时反应中保持80%的甲苯降解率,较纯TiO2(45%)实现近翻倍提升,相关成果发表于《Journal of Environmental Sciences》。研究采用X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)解析晶体结构与电子状态,通过电子顺磁共振(EPR)捕获活性氧物种,结合光电化学测试阐明电荷传输机制。
结构表征揭示三明治构效关系
XRD图谱显示复合材料同时存在锐钛矿TiO2(25.35°)和单质Bi(27.16°)的特征峰,XPS证实Bi0/Bi3+共存态。高分辨TEM观察到Bi纳米颗粒被紧密包裹在Bi2O3与TiO2界面间,形成典型的"半导体-金属-半导体"三明治结构。这种独特构型使Bi作为电子传输桥梁,通过表面等离子体共振(SPR)效应将光吸收范围拓展至可见光区。
性能优势源于双通道电荷传输
光电化学测试显示三明治结构的瞬态光电流强度达到纯TiO2的3.2倍,电化学阻抗降低68%。EPR检测到持续生成的•OH和•O2?信号,证实嵌入Bi通过电子抽取效应形成双通道传输路径:一方面促进光生电子从TiO2导带向Bi2O3价带迁移,另一方面激活O2/H2O分子产生活性氧物种。这种机制既抑制了e--h+复合,又避免中间产物在活性位点堆积。
环境适应性验证工程价值
在80%湿度条件下,优化后的催化剂对10 ppm甲苯的矿化率高达72%,且经5次循环后活性仅下降4.3%。对比实验表明,表面负载Bi的对照组因直接暴露于毒化环境,24小时后活性衰减达35%,而三明治结构通过界面保护使Bi维持稳定电子传输功能。质谱分析显示中间产物苯甲醛和苯甲酸的积累量较对照组减少81%,证实该设计能实现污染物深度矿化。
该研究通过精准调控金属-半导体界面工程,为解决光催化剂效率-稳定性难以兼得的行业难题提供了普适性策略。三明治结构设计不仅适用于甲苯降解,其"电子桥梁+界面保护"的双重机制对开发其他VOCs处理系统具有重要启示。特别值得注意的是,采用非贵金属Bi替代铂族元素,在保持性能的同时大幅降低成本,为工业化应用铺平道路。这项工作被审稿人评价为"界面催化与环境材料科学的巧妙结合",相关技术已申请中国发明专利。
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