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大孔树脂吸附法回收废酸中CL-20:实现废酸稳定化与高价值炸药资源化
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月20日 来源:Journal of Hazardous Materials 12.2
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本研究针对CL-20生产废酸处理难题,开发了基于NKA-2大孔树脂的吸附-解吸-结晶联用技术。研究证实该技术可实现90%以上CL-20去除率,91.4%的固体回收率,并揭示氢键和π-π相互作用机制,为含能材料废水处理提供经济高效方案(经济回报达892.14美元/kg)。
在军事和航天领域,六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)作为目前能量密度最高的常规炸药,其生产过程中产生的酸性废水却暗藏危机。这些pH值低至0.17的废酸不仅含有高浓度硝酸和硫酸,更残留着具有生物累积性的CL-20——每升废水含92.43毫克这种"环境顽固分子"。传统蒸馏法回收废酸时,CL-20在高温下的爆炸风险犹如定时炸弹,而微生物处理又因极端酸性环境全军覆没。更棘手的是,CL-20本身作为高价值产品,简单降解意味着资源浪费。北京理工大学的研究团队另辟蹊径,将目光投向具有超强耐酸能力的大孔树脂,通过系统比较DA201-C、NKA-2等四种树脂性能,最终开发出兼具安全性和经济性的解决方案。
研究采用吸附等温线实验、X射线光电子能谱(XPS)和分子动力学模拟等技术手段,工业废酸样本直接取自实际生产线。通过测定不同树脂对CL-20的吸附容量和动力学参数,结合热力学分析和循环稳定性测试,全面评估技术可行性。
【Materials】
研究选用工业级CL-20(纯度>99%)和实际生产废酸(含1.15 mol/L HNO3和0.64 mol/L H2SO4)作为实验材料,确保数据具有工程指导价值。
【Adsorption Isotherms】
NKA-2树脂在10 g/L投加量下展现卓越性能,吸附行为符合Freundlich模型(R2>0.98),表明其表面存在非均相化学吸附位点。当接触时间延长至360分钟时,CL-20去除率突破90%大关。
【Conclusion】
热力学参数证实该吸附过程为自发放热反应。使用乙酸乙酯可在15分钟内实现95%解吸率,且树脂经4次循环后性能稳定。最终通过蒸发结晶获得固体CL-20,纯度满足工业回用标准。
【Environmental Implication】
该技术创造性地将危险废物转化为资源,单公斤CL-20回收可产生892.14美元经济效益。更重要的是,它解决了含能材料生产中的共性难题——为奥克托今(HMX)、3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)等炸药废水处理提供了新技术范式。分子动力学揭示的氢键和π-π相互作用机制,为后续吸附材料设计提供了理论依据。研究团队特别指出,该方法可与现有废酸蒸馏工艺无缝衔接,形成"吸附净化-酸液回用-炸药回收"的闭环生产体系。
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