商用锂离子电池过热失效下热失控演化规律与安全边界的实验研究

【字体: 时间:2025年06月20日 来源:Materials Today Energy 9.0

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  为解决锂离子电池(LIBs)热失控(TR)安全边界不明确的问题,研究人员针对LiNiCoMnO2(NCM)和LiFePO4(LFP)电池,通过耦合不同荷电状态(SOC)与外部加热功率的实验,揭示了NCM电池的TR触发温度(T1)更低、峰值温度(Tmax)更高,而LFP电池需更高临界输入热(Qinput)。研究构建了安全电量边界(SEQB),为电池安全设计提供量化依据。

  

在全球能源转型背景下,锂离子电池(LIBs)因其高能量密度成为储能领域核心,但频发的热失控(TR)事故暴露了其安全瓶颈。传统火灾与LIBs热失控存在本质差异:后者伴随电解液喷溅、连锁热传播等特性,且触发机制复杂,涉及过充、内短路等多重诱因,最终均以过热为共同终点。更棘手的是,随着高镍三元材料(LiNiCoMnO2, NCM)和磷酸铁锂(LiFePO4, LFP)等不同化学体系电池的普及,其TR行为差异显著,但现有研究多聚焦单一化学体系或故障模式,缺乏系统性安全边界量化标准。

针对这一难题,山东省级泰山学者团队联合国家自然科学基金支持的研究组,在《Materials Today Energy》发表了突破性成果。研究团队设计了一套精密的实验范式:选取商用58Ah NCM和280Ah LFP电池,通过电池循环仪(CT-4004-60V40A-NFA)精确控制0%-100%四种荷电状态(SOC),结合十档加热板功率(80-400W)模拟梯度过热场景,同步监测温度、电压等参数。关键技术包括:(1) 多参数耦合实验设计,覆盖化学体系×SOC×加热功率三维变量;(2) 基于归一化指数的安全矩阵构建方法;(3) 热流分析量化临界输入热(Qinput)与TR反应热(Qtr)。

热行为演化规律
实验捕捉到NCM电池的"敏感爆发"特性:其TR触发温度(T1)比LFP低15-25°C,峰值温度(Tmax)却高出200-300°C,且热量传播速率(Rmax)快3倍。例如100% SOC时,NCM在200W加热下T1仅160°C,而LFP需300W才能触发TR。

安全边界可视化
通过归一化危险指数构建的安全矩阵显示:NCM的安全电量边界(SEQB)严格限定在0-30% SOC(临界功率200W),而LFP在<300W时SEQB可达0-60% SOC,但功率>400W时收缩至0-30%。这解释了为何电动汽车中LFP电池组更耐受局部过热。

能量流机制
热流分析揭示本质差异:LFP的TR主要依赖外部热输入(Qinput≥8.5kJ),其内部反应热(Qtr)占比不足40%;而NCM的Qtr占比超70%,说明其正极材料分解放热是TR主导因素。

该研究首次系统性绘制了不同化学体系LIBs的安全边界图谱,其价值体现在三方面:(1) 工程指导性:明确NCM电池组应优先限制SOC≤30%,而LFP系统可放宽至60%;(2) 理论创新性:提出"临界热输入-内部放热"双阈值判定模型,突破传统单参数预警局限;(3) 方法论普适性:建立的实验框架可扩展至钠离子电池等新型储能体系。正如通讯作者Ping Ping强调的,这项成果为模块级电池包的"热失控阻断设计"提供了量化工具,将助力下一代高安全电池系统开发。

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