新型Pt-RuO2/TiO2纳米棒催化剂:提升氧还原反应活性与稳定性的突破性研究

【字体: 时间:2025年06月20日 来源:Fuel 6.7

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  针对质子交换膜燃料电池(PEMFCs)阴极氧还原反应(ORR)催化剂成本高、稳定性差的问题,研究人员通过共沉淀法和多元醇法制备了Pt-RuO2/TiO2纳米棒(Pt-RuO2/TNR)复合催化剂。该催化剂通过强金属-载体相互作用(SMSI)和RuO2导电修饰,显著提升ORR活性(ΔE1/2正移30 mV)和耐久性(ADT后ECSA仅下降28%),为无碳电催化剂设计提供新思路。

  

质子交换膜燃料电池(PEMFCs)因其高能效和零碳排放特性被视为能源转换技术的未来之星,但阴极氧还原反应(ORR)的缓慢动力学和催化剂稳定性问题长期制约其商业化进程。传统Pt/C催化剂在酸性高电位环境下易发生碳载体腐蚀,导致铂纳米颗粒(Pt NPs)溶解、团聚和脱落,造成电化学活性面积(ECSA)和质量活性(MA)大幅下降。更棘手的是,碳载体氧化还会破坏催化剂层多孔结构,引发电池性能断崖式衰退。尽管过渡金属氧化物如TiO2因成本低、稳定性好被视为理想替代载体,但其导电性差、锚定位点不足的缺陷始终难以突破。

大连交通大学的Bing Xu团队在《Fuel》发表的研究中,创新性地将RuO2纳米颗粒与TiO2纳米棒(TNR)复合,通过共沉淀-多元醇法构建了Pt-RuO2/TNR催化剂。该研究采用X射线光电子能谱(XPS)证实Pt与RuO2-TNR间存在强金属-载体相互作用(SMSI),通过透射电镜(TEM)观察到Pt NPs(3.5 nm)在载体上的均匀分布,并利用循环伏安法(CV)和旋转圆盘电极(RDE)系统评估ORR性能。

研究结果

  1. 形貌与结构特征:RuO2 NPs(10 nm)成功负载于直径70 nm、长度500 nm的TNR上,形成多相界面结构。XPS中Pt 4f和Ti 2p峰位移证实SMSI效应,有效抑制Pt NPs迁移。
  2. ORR活性提升:Pt-RuO2/TNR半波电位(E1/2)较Pt/C正移30 mV,起始电位达1.033 V(vs. RHE),极限电流密度显著提高。
  3. 稳定性突破:在2万次加速降解测试(ADT)后,Pt-RuO2/TNR的ECSA仅损失28%(Pt/C为53.8%),MA下降23%(Pt/C为52%);50小时腐蚀测试后ECSA衰减率低至5.8%(Pt/C为41.5%)。

结论与意义
该研究通过一维TNR载体与RuO2导电网络的协同设计,首次实现ORR催化剂在活性与稳定性上的双重突破。RuO2不仅提升载体导电性,其与Pt的电子耦合效应更优化了氧中间体的吸附能。TNR的一维结构加速电子传输,而SMSI效应有效固定Pt NPs。这种无碳催化剂策略为PEMFCs商业化扫除关键障碍,其设计理念可延伸至其他贵金属催化剂体系。

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