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废旧锂离子电池与高镍锍协同焙烧的金属回收机制及增效作用研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月21日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.4
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为解决废旧锂离子电池(LIBs)中锂(Li)与过渡金属(Ni、Co、Mn)高效选择性回收难题,研究人员创新性地提出以高镍锍(nickel matte)为还原剂和硫酸化剂,通过协同焙烧(co-roasting)实现Li2SO4的选择性转化(99.98%回收率)及过渡金属氧化物的定向富集。该工艺简化了传统湿法冶金流程,为城市资源循环与高镍锍精炼提供了可持续路径,具有显著工业潜力。
随着全球电动汽车(EV)销量在2023年突破1400万辆,废旧锂离子电池(LIBs)的堆积问题日益严峻。这些“城市矿山”虽富含锂(Li)、镍(Ni)、钴(Co)等战略金属,但传统回收工艺存在锂流失严重、酸碱消耗大等痛点。更棘手的是,高镍锍(nickel matte)精炼过程中硫化物残留导致的镍损失问题长期困扰冶金行业。面对双重挑战,中国某研究团队在《Journal of Environmental Chemical Engineering》发表研究,开创性地将两类废弃物“一锅处理”——通过843°C协同焙烧,让高镍锍分解产生的SO2定向硫酸化锂,同时使过渡金属锁定为NiO/MnCo2O4,破解了选择性提取与资源整合的难题。
研究采用热力学模拟、原位表征(如X射线衍射)及分步浸出实验三大技术,样本来源于中国电池回收企业提供的黑粉(black mass)及材料公司的高镍锍。
【Thermodynamic analysis】相图计算揭示800°C下Li优先形成Li2SO4,而Ni3S2氧化释放的SO2是硫酸化驱动力;【Phase evolution】原位XRD证实Ni3S2→NiO转化与Li2SO4生成同步发生;【Leaching performance】水浸阶段Li回收率近100%,过渡金属溶出率<0.1%,酸浸可进一步回收98.5%的Ni/Co/Mn。
结论表明,该工艺通过“硫氧耦合”机制(SO2-mediated sulfation)实现锂的高效捕获,同时将高镍锍中的硫转化为可浸出形态,使镍回收率提升12%。讨论指出,此方法避免了强酸腐蚀设备问题,且无需引入钠离子(Na+)干扰后续提锂,为EV产业链的闭环管理提供了新范式。研究获中国国家自然科学基金(52274413)和湖南省自然科学基金(2021JJ30854)支持,通讯作者为Yu Dawei和Guo Xueyi。
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