铈氧化物锚定低载量铂催化剂优化氧还原反应:电催化效率提升新策略

【字体: 时间:2025年06月21日 来源:Journal of Rare Earths 5.2

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  针对质子交换膜燃料电池(PEMFCs)中铂(Pt)催化剂负载量高、纳米颗粒易聚集及电子转移效率低等问题,研究人员通过引入铈(Ce)构建Pt/CeO2@C复合催化剂,利用CeO2表面氧空位(OVs)锚定Pt纳米颗粒,显著提升氧还原反应(ORR)性能。该催化剂半波电位(E1/2)达0.935 V,电化学活性面积(ECSA)提升25%,为低成本高性能燃料电池开发提供新思路。

  

在追求碳中和的全球背景下,质子交换膜燃料电池(PEMFCs)作为氢能经济的核心组件,其发展却受制于昂贵的铂(Pt)催化剂。目前车用PEMFCs阴极需0.4 mg/cm2的Pt负载量,导致催化剂成本占电堆总成本的55%。更棘手的是,低载量Pt催化剂普遍存在纳米颗粒聚集、活性位点失活等问题,严重制约其大规模应用。中国北方稀土高科技股份有限公司的研究团队在《Journal of Rare Earths》发表研究,通过创新性地将Pt纳米颗粒锚定在富含氧空位的CeO2载体上,成功开发出高性能Pt/CeO2@C催化剂,为破解这一难题提供新方案。

研究采用水热还原-共沉淀联用技术,以六水合氯铂酸为Pt源、硝酸铈为Ce源,通过调控pH值和煅烧温度制备催化剂。结构表征显示,Pt纳米颗粒(3-5 nm)均匀分布在CeO2载体表面,X射线衍射(XRD)证实Ce3+/Ce4+氧化还原对的存在。

Synthesis of Pt/CeO2@C catalyst
通过精确控制反应条件,实现Pt前驱体在CeO2表面的原位还原,氧空位(OVs)作为锚定位点有效抑制Pt颗粒聚集。

Structural characterization
扫描电镜(SEM)显示催化剂粒径均一(约70 nm),透射电镜(TEM)证实Pt纳米颗粒边缘分布特征。X射线光电子能谱(XPS)揭示Ce3+含量达38.7%,表明大量氧空位形成。

Conclusions
电化学测试显示,催化剂半波电位(E1/2)较传统Pt/C提升60 mV至0.935 V,ECSA达101.35 m2/g。密度泛函理论(DFT)计算表明,CeO2与Pt的d轨道杂化降低Pt的d带中心,氧空位增强氧吸附能力,协同提升ORR动力学。

该研究突破性发现CeO2氧空位对Pt的稳定锚定作用,不仅阐明原子级作用机制,更推动低Pt负载催化剂从实验室走向产业化。其创新性体现在三方面:一是首次系统论证CeO2在ORR催化剂中的电子调控作用;二是开发出可规模化制备的简易合成方法;三是为稀土(RE)在新能源材料中的应用开辟新途径。这项成果对降低燃料电池成本、加速氢能商业化具有重要战略意义。

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