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Ru/TiO2催化剂在SO2和H2O共存条件下CO催化氧化的动态平衡机制及工业应用潜力
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月21日 来源:Separation and Purification Technology 8.2
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为解决工业烟气中CO高效稳定脱除的难题,研究人员针对Ru/TiO2催化剂在SO2和H2O共存条件下的失活机制展开研究。通过多尺度表征和原位DRIFTS技术,发现高浓度CO通过抑制硫酸盐积累、促进*OH介导的反应路径,实现表面硫物种沉积-分解的动态平衡,使催化剂在严苛条件下保持90%转化率。该研究为开发工业级耐硫贵金属催化剂提供了理论依据。
工业烟气中CO的排放不仅造成能源浪费,更对生态环境和人类健康构成严重威胁。尽管催化燃烧技术因其低温高效特性被视为最有前景的解决方案,但实际工业环境中SO2和H2O的存在导致催化剂快速失活,这一"硫中毒"难题长期制约着技术的工程化应用。尤其在中国钢铁等行业,CO浓度常超过1 vol%,其排放量占行业总排放近半数,开发耐硫稳定的催化剂成为迫切的产业需求。
针对这一挑战,北京某研究团队在《Separation and Purification Technology》发表研究,系统探究了Ru/TiO2催化剂在高浓度CO、SO2和H2O共存条件下的独特稳定性机制。研究采用XRD、XPS、H2-TPR(氢气程序升温还原)等表征手段结合原位DRIFTS(漫反射傅里叶变换红外光谱)技术,揭示了催化剂表面硫物种的动态平衡规律。
催化剂性能
实验发现1 wt% Ru/TiO2在150°C即可实现CO完全转化。长期测试中,尽管初期活性衰减,但在50 ppm SO2、5000 ppm CO和2% H2O条件下仍能保持90%转化率,表现出卓越的稳定性。
结构表征
XPS分析显示使用后催化剂Ru3+/Ruδ+和Ti4+/Ti3+比例升高,证实了部分硫酸化。TPR数据表明硫酸盐在250°C以上可被均匀还原,这种易还原特性是维持活性的关键。
反应机制
原位DRIFTS捕捉到碳酸盐和甲酸盐等关键中间体,证实CO氧化遵循Langmuir-Hinshelwood机制。特别值得注意的是:1)高浓度CO竞争抑制硫酸盐形成;2)H2O通过促进OH介导路径加速HCOO生成,进一步阻碍硫积累。这种"硫沉积-CO还原"的动态平衡解释了催化剂的长期稳定性。
结论与意义
该研究首次阐明在高浓度CO环境下,Ru/TiO2表面硫物种能达到动态平衡的微观机制。这一发现突破了传统认知中SO2必然导致催化剂失活的局限,为设计工业级耐硫贵金属催化剂提供了新思路。通过调控CO浓度、温度和水分等参数,可实现催化剂在严苛条件下的稳定运行,对推动钢铁、电力等行业的烟气净化技术革新具有重要实践价值。研究揭示的*OH介导路径和硫物种动态平衡原理,也为其他贵金属催化体系的抗中毒设计提供了普适性参考。
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