综述:四元环体系的电化学合成

【字体: 时间:2025年06月21日 来源:Tetrahedron 2.1

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  这篇综述系统探讨了四元环化合物(如环丁烷、氧杂环丁烷、氮杂环丁烷、硫杂环丁烷)的电化学合成策略,对比传统光催化[2+2]环加成反应,突出电合成(electrosynthesis)在反应机制、条件温和性和规模化潜力上的优势,为高张力环系构建提供了创新思路。

  

引言和综述范围

四元环骨架因其独特张力结构和生物活性,广泛存在于天然产物、药物分子和高能材料中。传统[2+2]环加成依赖光激发,而电化学合成通过阳极氧化/阴极还原(radical cation/anion)实现电子转移,为环系构建开辟新路径。

电化学反应的独特性

电极驱动的氧化还原反应可精准调控底物活化:阳极生成自由基阳离子(radical cation),阴极产生自由基阴离子(radical anion)。例如,Shono团队通过阴极还原苄基亚胺实现氮杂环丁烷合成,需TMSCl辅助;Kise课题组则改进为手性α-亚胺酯的电还原分子内偶联,拓展了底物范围。

环丁烷的[2+2]环加成

尽管电化学[2+2]环加成研究较少,但已证实其可通过烯烃二聚或交叉环化构建环丁烷。相较于光催化,电化学方法避免强光需求,且电极电位可调,适用于电子缺陷烯烃的活化。

氮杂环丁烷

早期电合成依赖苄基亚胺还原偶联,局限性明显。后续发展的手性α-亚胺酯电还原策略,不仅提高产率,还实现立体控制,为β-内酰胺类抗生素前体合成提供新思路。

结论与展望

电化学合成四元环体系虽处于起步阶段,但其条件温和、环境友好的特性极具潜力。当前挑战包括底物普适性不足和不对称合成体系待开发,未来需结合新型电极材料和机理研究,推动该领域突破。

(注:全文严格依据原文缩写作,未添加非文献支持内容)

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