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一种基于污泥焚烧-熔融两步法的钙镁磷肥制备新工艺:磷回收与玻璃网络解聚机制
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月21日 来源:Waste Management 7.1
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为解决污水污泥(SS)中磷(P)回收率低、化学添加剂环境风险高的问题,中国科学院研究人员开发了CaO/MgO辅助的焚烧-熔融两步法,成功制备出总磷含量9.41%、生物有效性100%的钙镁磷肥(FCMP)。该研究验证了NBO/T公式(2.3-2.5)在SS体系的适用性,通过分子动力学模拟揭示了添加剂对含Fe3+/Al玻璃网络的解聚机制,为污泥资源化提供了新思路。
全球磷矿资源预计在百年内枯竭,而污水中磷回收率不足7%。污水污泥(SS)作为磷的富集体,其磷含量可与中品位磷矿媲美,但传统湿法回收存在化学污染风险,热法工艺又面临磷挥发损失和能耗高的双重困境。中国科学院团队创新性地提出"焚烧-熔融两步法",通过CaO/MgO添加剂在焚烧阶段固定95%以上的磷,再经熔融制备高生物有效性的钙镁磷肥(FCMP),实现了从"污泥处理"到"磷肥生产"的直接转化。
研究采用模型化合物实验、SEM/EDS表征和分子动力学模拟等技术手段,样本来源于中国无锡污水处理厂的脱水污泥。通过热重-质谱联用分析焚烧过程磷迁移规律,结合FactSage热力学模拟优化添加剂配比,最终确定Ca7.25Mg4.57为最佳配比,使FCMP的磷生物有效性(RCA)达100%。
【Verification of glass characteristics of SS-derived FCMP】
扫描电镜显示熔融后的FCMP呈现典型玻璃态光滑表面,而焚烧中间产物Ash-Ca7.25Mg4.57保留多孔结构。XRD证实添加剂促进正磷酸盐形成,磷挥发率从无添加时的35%降至5%以下。
【Molecular dynamics simulations】
模拟揭示MgO比CaO具有更强的网络解聚能力,能将硅氧四面体[SiO4]聚合度降低42%。Fe2+向Fe3+转化后形成[FeO4]网络结构单元,而Al则优先与解聚产生的非桥氧(NBO)结合,这种竞争效应解释了实际生产中需过量添加CaO/MgO的原因。
【Conclusion】
该研究突破传统SSA(污泥焚烧灰)为原料的工艺限制,直接利用污泥生产符合重金属限值的FCMP。创新性发现添加剂通过改变Fe价态调控玻璃网络聚合度,验证NBO/T≥2.3可确保RCA>90%。工艺能耗降低35%的关键在于:焚烧阶段残留碳可作为Fe还原剂,熔融温度较传统工艺降低150°C。
这项发表于《Waste Management》的研究,不仅为污泥磷回收提供了新范式,其提出的玻璃网络解聚机制更可拓展至其他硅酸盐肥料设计。Guohui Xuan等通过多尺度研究方法,将基础理论(NBO/T模型)与工程实践(两步法工艺)有机结合,推动废弃物资源化向"精准调控"阶段发展。特别值得注意的是,该工艺在实现磷高效回收的同时,同步解决了焚烧过程二噁英生成控制难题,为构建"污水处理-磷肥生产-土壤改良"的闭环体系提供了关键技术支撑。
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