综述：精确共聚单体序列实现乙烯基共聚物的选择性热力学降解

（编辑推荐）本研究发现通过共聚单体序列调控的芳构化（aromatization）驱动机制，实现了全碳主链乙烯基共聚物（vinyl copolymers）中C–C键的选择性断裂，为高稳定性聚合物回收及药物分子（pharmaceutically relevant molecules）的绿色合成提供了新策略。相关成果发表于《自然·化学》（Nature Chemistry）。

　　

精确共聚单体序列调控的降解机制
全碳主链聚合物的高效选择性降解是材料循环利用领域的长期挑战。香港团队在《自然·化学》报道了一种基于共聚单体序列精确控制的芳构化驱动降解新路径。通过设计特定序列的乙烯基共聚物（如苯乙烯-马来酸酐交替结构），其主链C–C键在温和条件下发生断裂，生成具有药物活性的小分子化合物。

芳构化驱动的热力学优势
该过程的核心在于共聚单体序列诱导的分子内电子重排。当共聚物中给电子单体（如乙烯基醚）与吸电子单体（如马来酰亚胺）以特定比例（如1:1交替）排列时，降解过程中会自发形成稳定的芳香环结构（如苯环），释放的环化能（约50 kJ/mol）为断裂惰性C–C键提供了热力学驱动力。

药物分子的精准释放
实验证实，含萘醌结构的共聚物降解后可高效生成维生素K₃类似物（2-methyl-1,4-naphthoquinone），产率达92%。这种序列-功能相关性为定向设计可降解医用高分子（如药物缓释载体）提供了分子蓝图。

绿色化学与循环经济启示
该技术突破了传统聚合物解聚需要强酸/强碱或高温的限制，在80°C中性条件下即可实现完全降解。其“序列编码-芳构化触发”的双重控制机制，为发展智能可循环塑料（如PET替代材料）开辟了新方向。