基于g-C3N4@Tb(BTEC)ICA的双发射比率荧光探针:智能手机辅助多分析物(Fe3+、Ag+和色氨酸)现场检测新策略

【字体: 时间:2025年06月21日 来源:Dyes and Pigments 4.1

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  本研究针对环境污染物(Fe3+、Ag+和色氨酸)检测的灵敏度和现场应用难题,创新性地构建了g-C3N4@Tb(BTEC)ICA双发射比率荧光探针,通过PET/ECA(Fe3+)、FRET(Ag+)和协同能量转移(Trp)机制实现多分析物特异性识别,结合智能手机RGB分析平台,达成0.039-4.33 μM检测限,为环境与生物医学监测提供新工具。

  

工业活动导致的环境污染物积累正严重威胁生态与人类健康。其中,过量Fe3+会引发氧化损伤和心血管疾病,Ag+可能导致骨质疏松,而色氨酸(Trp)代谢紊乱与精神分裂症密切相关。传统检测技术如原子吸收光谱虽精准,但成本高且难以现场应用。如何实现多污染物快速、便携式检测,成为环境与健康领域的迫切需求。

针对这一挑战,研究人员开发了一种基于g-C3N4@Tb(BTEC)ICA的双发射比率荧光探针。该探针巧妙结合蓝色发光的g-C3N4(石墨相氮化碳)与绿色发光的Tb3+金属有机框架(MOF),通过自校准机制显著提升检测可靠性。研究团队通过水热法合成Tb(BTEC)ICA框架(配体为1,2,4,5-苯四甲酸和4,5-咪唑二甲酸),再与g-C3N4弱配位复合,利用时间分辨荧光光谱、TD-DFT计算和智能手机RGB分析等技术,系统揭示了不同分析物的特异性响应机制。

主要技术方法

  1. 水热合成Tb(BTEC)ICA MOF并表征其晶体结构
  2. g-C3N4与MOF的复合探针构建及光物理性质测试
  3. 通过荧光猝灭/增强实验评估Fe3+、Ag+和Trp的检测性能
  4. 结合光谱分析和理论计算阐明PET、FRET等作用机制
  5. 开发智能手机辅助的RGB定量检测平台

研究结果

Structural Characterization
单晶X射线衍射显示Tb(BTEC)ICA具有10配位(Tb1)和8配位(Tb2)两种几何构型,g-C3N4的引入未破坏MOF结构但显著增强荧光稳定性。

Sensing Performance
探针对Fe3+(0.039 μM)、Ag+(0.122 μM)和Trp(4.33 μM)展现超敏检测:

  • Fe3+通过光诱导电子转移(PET)和竞争吸收(ECA)猝灭荧光
  • Ag+通过FRET机制选择性抑制Tb3+发射
  • Trp则通过激发态能量转移和激基复合物形成增强荧光

Mechanistic Studies
TD-DFT计算证实Fe3+与配体羧基氧的强配位导致LUMO能级下降,促进电子转移;Ag+则通过d10电子云与MOF骨架π键相互作用触发FRET。

Smartphone Sensing
开发的便携式检测平台通过颜色坐标转换(CIE 1931)实现可视化定量,回收率达96.3%-102.7%,可重复使用5次以上。

结论与意义
该研究不仅创制了首个能同步检测金属离子与生物分子的g-C3N4-Ln-MOF复合探针,更通过多机制解析为设计智能传感材料提供新思路。智能手机平台的集成突破了实验室检测局限,在环境污染应急监测和代谢疾病筛查中具有重要应用价值。论文发表于《Dyes and Pigments》,为功能化MOF的开发与转化树立了典范。

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