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钢渣循环吸收SO2协同钙浸出制备高纯度碳酸钙的创新研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月22日 来源:Separation and Purification Technology 8.2
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针对工业固废钢渣利用率低、湿法脱硫成本高及CO2减排难题,研究人员提出钢渣循环吸收SO2协同钙浸出制备CaCO3的新方法。实验表明,在70°C、pH=3条件下,钢渣钙浸出率达81.5%,最终获得纯度97.9%、单吨钢渣产562 kg的CaCO3,为工业固废高值化利用提供新路径。
随着化石燃料持续燃烧,全球SO2排放量逐年攀升,引发酸雨和光化学烟雾等环境问题。当前主流的湿法石灰石脱硫技术虽占市场83%份额,却面临原料成本高、设备维护复杂等挑战。与此同时,钢铁工业每年产生超1.5亿吨钢渣,其综合利用率仅20%,大量碱性固废堆积不仅占用土地,更造成钙镁资源的巨大浪费。如何实现钢渣资源化与烟气净化的协同治理,成为环保领域亟待突破的难题。
江苏省碳中和技术创新专项团队创新性地提出"以废治废"策略:利用钢渣中丰富的CaO/MgO组分,通过SO2酸性环境促进钙离子浸出,再经NH3·H2O矿化制备高附加值CaCO3。该研究发表于《Separation and Purification Technology》,首次实现钢渣脱硫-钙回收-碳固定的三重目标。
研究采用多尺度表征技术:通过X射线荧光光谱(XRF)分析钢渣成分,X射线衍射(XRD)追踪物相转变,电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)定量离子溶出,结合傅里叶红外光谱(FTIR)和扫描电镜-能谱联用(SEM-EDS)解析产物特性。实验系统考察了粒径、温度(25-90°C)、pH(1-5)和时间(0.5-6h)对反应的影响。
湿法脱硫特性研究
在70°C、pH=3的优化条件下,SO2可高效浸出钢渣中81.5%的钙,同时生成石膏(CaSO4·2H2O)中间产物。FTIR显示溶液中出现SO42-特征峰(1120 cm-1),SEM观察到钢渣表面由致密变为多孔结构,证实酸性环境能有效破除CaO的包裹层。
循环脱硫与矿化反应
通过建立5次循环实验,发现每次循环后钢渣钙浸出率稳定在75%以上。引入NH3·H2O后,CaSO4与CO2反应生成纯度97.9%的方解石型CaCO3,其立方体形貌经SEM确认,XRD图谱与标准卡片(PDF#05-0586)完全匹配。值得注意的是,Fe2O3和SiO2杂质被有效分离,避免共沉淀问题。
反应机理探讨
研究提出三步反应路径:(1)SO2水解生成H+促进Ca2+溶出;(2)Ca2+与SO42-形成CaSO4沉淀;(3)NH3·H2O环境下CaSO4与CO2发生复分解反应。该机制避免了传统间接矿化法的试剂高耗问题,实现每吨钢渣562 kg CaCO3的工业级产出。
这项研究开创了钢渣"脱硫-矿化"协同技术新范式:一方面将烟气SO2转化为可利用的硫酸根,另一方面使钢渣钙组分转化为高纯CaCO3,同时固定CO2。相较于传统石灰石法,该方法原料成本降低60%,且无二次废渣产生。研究团队特别指出,该工艺可直接集成到现有湿法脱硫装置,为钢铁企业"固废-废气"协同治理提供即用型解决方案。未来通过优化循环参数和反应器设计,有望进一步提升钙回收率和产物附加值。
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