综述:衍生化助力成功:液相色谱质谱法测定氨基化合物的方法优化教程综述

【字体: 时间:2025年06月22日 来源:Analytica Chimica Acta 5.7

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  这篇教程综述系统阐述了通过衍生化技术优化液相色谱-质谱(LC-MS)检测氨基化合物的策略,重点涵盖衍生化试剂选择、反应条件优化及色谱分离增强等关键环节,为提升氨基酸(AAs)、生物胺(BAs)等小分子在复杂基质中的电离效率(ESI)和反相色谱(RP)/亲水相互作用色谱(HILIC)保留性能提供实践指导。

  

ABSTRACT
准确测定复杂基质中的氨基化合物对生物分析和工业应用至关重要。液相色谱-质谱联用(LC-MS)虽是其定性与定量的强有力工具,但部分氨基化合物因电离效率低、色谱保留差而面临检测挑战。衍生化技术通过化学修饰靶分子,显著提升LC-MS分析的灵敏度和选择性。

Introduction
氨基化合物(如氨基酸、生物胺)的高亲水性和弱电离特性使其在常规LC-MS分析中表现不佳。衍生化通过引入疏水或带电基团,可同时改善其在反相色谱(RP)中的保留行为和电喷雾电离(ESI)效率。尽管已有综述讨论衍生化试剂(如邻苯二甲醛OPA、丹磺酰氯DNS-Cl)的通用性质,但针对LC-MS方法优化的系统性指南仍属空白。

Advantages and disadvantages of derivatization for LC-MS
衍生化虽增加实验步骤,但其优势显著:

  • 提升检测限(LOD)10-100倍
  • 改善色谱峰形与分离度
  • 减少基质效应
    需权衡衍生副反应、衍生物稳定性及过量试剂干扰等潜在问题。

Practical aspects of derivatization
方法开发需关注:

  1. 试剂与分析物的反应基团匹配性(如伯胺与OPA的快速缩合)
  2. 衍生化产率计算需通过同位素内标校正
  3. 反应条件(pH、温度)对HILIC-MS兼容性的影响
    典型案例显示,9-芴甲氧羰酰氯(Fmoc-Cl)衍生可使氨基酸在RP中的保留时间延长3倍。

Conclusions
衍生化是氨基化合物LC-MS分析的“化学放大镜”,其成功取决于试剂特性与分析目标的精准匹配。未来需开发更多MS导向的新型试剂(如含永久电荷基团),并建立标准化评估流程以加速方法转化。

(注:全文严格基于原文缩编,未添加非文献依据的结论)

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