综述:多核银N-杂环卡宾配合物的化学

【字体: 时间:2025年06月22日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3

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  (编辑推荐)本综述系统梳理了多核银-N-杂环卡宾(Ag-NHC)配合物的合成策略(如Ag2O/咪唑鎓盐反应)、结构特性及跨领域应用,涵盖转金属化(transmetallation)、荧光传感(如2,6-二氯硝基苯胺检测)和抗癌活性(优于5-氟尿嘧啶/顺铂),为设计高稳定性生物活性材料提供新思路。

  

Abstract
多核(三核、四核、五核、六核及聚合态)银-N-杂环卡宾(Ag-NHC)配合物可通过咪唑鎓盐(如Cl、Br、PF6)与Ag2O反应合成,部分需后续阴离子交换。首例四核Ag-NHC配合物于2002年问世,其银-卡宾键的动态特性使其成为制备Au、Cu、Pd等过渡金属-NHC配合物的高效转金属化平台。四核结构在荧光传感中表现卓越(如高灵敏度检测2,6-二氯硝基苯胺),而三核配合物的抗增殖活性甚至超越临床药物5-氟尿嘧啶和顺铂,凸显其生物医学潜力。

Introduction
NHC化学始于1962年Wanzlick对亲核卡宾的探索,1991年Arduengo分离出首个稳定NHC后,Ag-NHC配合物研究迎来爆发。2000年首例双核Ag-NHC被表征,2023年三核(Catalano)、聚合态(Zhang)及六核(Hahn/Peris)结构相继突破。目前约1500篇Ag-NHC文献中,89篇聚焦多核体系,其核数差异显著影响电子传递、配体刚性及催化性能,但构效关系仍待阐明。

Synthesis and classification
多核Ag-NHC的合成沿用单核策略:1)咪唑鎓盐II与Ag2O直接反应生成III型多核产物;2)阴离子交换优化溶解性。核数增长常伴随配体桥联模式改变,如四核结构的"Ag4N4"立方骨架或六核的笼状排列。

Applications
转金属化:Ag-NHC作为"金属载体"可高效制备Pd-NHC(氢析出催化剂)或Au-NHC(抗癌剂)。
生物医学:三核Ag-NHC通过破坏癌细胞线粒体膜电位实现选择性凋亡,且毒性低于顺铂。
环境传感:四核配合物的π-π堆叠增强荧光猝灭效应,对硝基芳烃污染物检测限达nM级。

Conclusion
多核Ag-NHC凭借可调控的配体环境及银离子协同效应,在催化、诊疗、环境监测中展现"一材多用"特性,未来需通过理性设计平衡稳定性与生物相容性。

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