基于Christiansen效应的3D打印UV固化树脂实现弹性体连续变色及其在自适应光学中的应用

【字体: 时间:2025年06月23日 来源:iScience 4.6

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  本研究针对传统染料着色材料毒性高、稳定性差的问题,开发了一种基于Christiansen效应的UV固化树脂。通过溶剂(DMP/TBC)调控相分离弹性体(PSE)的双连续相折射率匹配,实现了无染料结构色(90%单色光选择性透射)和连续变色(红-紫全光谱)。材料兼具优异力学性能(断裂伸长率>600%,模量>300 kPa)和宽温域稳定性(-25°C-130°C),并兼容3D打印实时溶剂调控技术,为自适应光学器件和智能显示提供了新策略。

  

在智能材料领域,实现材料的动态光学调控一直是个重大挑战。传统染料着色不仅存在毒性隐患,还容易褪色;而光子晶体等结构色方案又面临制备复杂、观察条件苛刻等限制。更棘手的是,现有技术难以同时满足力学性能、环境稳定性和加工便捷性的要求。面对这些瓶颈,西安电子科技大学的研究团队独辟蹊径,从百年物理效应——Christiansen效应中找到了突破口。

这项发表在《iScience》的研究,创新性地将Christiansen效应与3D打印技术结合。研究人员通过精确调控溶剂(二甲酸二甲酯DMP/柠檬酸三丁酯TBC)与聚合物相的折射率匹配,使相分离弹性体(PSE)能选择性透射特定波长(如623 nm红光透射率达89.6%),实现了无染料的动态变色。这种材料不仅展现出彩虹般的全光谱变色能力,还兼具优异的力学性能(850%断裂伸长率)和-25°C-130°C的宽温域稳定性。更突破的是,该树脂可直接用于常规LCD 3D打印机,通过实时调节溶剂比例实现空间连续渐变色打印,为智能显示和自适应光学器件开发提供了全新思路。

关键技术包括:1)通过阿贝折光仪精确测定HEA单体与PHEA的折射率差异(1.4450→1.4965);2)利用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)确定材料工作温域;3)结合扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)表征微米级双连续相结构;4)开发含0.2%光引发剂819和0.1%奥尼斯特326(Omnistab 326)的3D打印配方。

【构建与表征相分离系统】
研究发现羟基丙烯酸乙酯(HEA)在不良溶剂中会形成独特的双连续相结构:聚合物相呈现微米级褶皱(SEM显示<1μm),而溶剂相保持液态连续相。这种结构既避免了颗粒聚集导致的光散射,又为Christiansen效应提供了折射率匹配的基础。

【光学与力学性能表征】
通过调节DMP/TBC比例(0-25% TBC),材料折射率可在1.4990-1.5048间精准调控,对应颜色从红(623 nm)到紫(405 nm)连续变化。AFM和SAXS证实该过程未形成纳米级有序结构,而是通过溶剂诱导的聚合物链卷曲实现。力学测试显示所有配比PSE的模量均>300 kPa,其中PSE-0.6的断裂伸长率高达850%。

【热响应光学行为】
温度升高会引发类似增加TBC含量的效果——材料颜色蓝移。例如PSE-0.3在50°C时红区(800 nm)透射率升至89%,而75°C时峰值移至558 nm(绿光)。DSC与TGA证实材料在-25°C(溶剂凝固点)至130°C(溶剂挥发起始温度)间稳定工作。

【3D打印梯度弹性体】
通过自动供料系统实时调整TBC含量(0-25%),在保持打印参数(100μm层厚,5.8s/层曝光)不变前提下,成功打印出红-紫渐变的塔状结构。添加奥尼斯特326有效抑制了固化过度,但需严格控制用量以避免削弱蓝紫光区Christiansen效应。

这项研究开创性地将物理效应转化为实际应用方案:1)首次实现Christiansen效应在3D打印中的动态控制;2)突破结构色材料力学性能差的桎梏;3)开发出兼容工业标准打印工艺的智能树脂。尽管溶剂挥发问题仍需通过封装解决,但该技术已为自适应光学透镜、温度响应标签和多材料打印提供了全新设计范式。正如作者指出,这种"光学性能-力学性能-加工性能"的协同优化策略,将为下一代智能材料开发树立标杆。

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