Ti3C2Tx MXene表面多形态Ni纳米棒的可控生长及其对碱性析氢反应的高效催化机制

【字体: 时间:2025年06月23日 来源:Applied Surface Science 6.3

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  【编辑推荐】为突破碱性析氢反应(HER)动力学限制,研究人员通过掠射角沉积技术(GLAD)在Ti3C2Tx MXene表面设计直立/单折/倾斜三种Ni纳米棒结构。其中Ti3C2Tx@upright在1 M KOH中表现出131 mV@10 mA/cm2的低过电位和24小时稳定性,其优异性能源于MXene的快速电子传输与Ni纳米棒的高孔隙率协同作用,为过渡金属修饰二维材料催化体系提供新范式。

  

在全球能源转型背景下,氢能因其能量密度高、零碳排放的特性成为研究焦点。然而,电解水制氢的核心反应——析氢反应(HER)存在动力学缓慢问题,依赖贵金属铂催化剂的高成本制约其规模化应用。如何开发高效、稳定的非贵金属催化剂成为破解这一难题的关键。MXene材料因其独特的二维层状结构和可调表面化学性质崭露头角,其中Ti3C2Tx更以优异的导电性和丰富活性位点备受关注。与此同时,过渡金属镍(Ni)基催化剂因其成本优势和多功能性被广泛研究,但传统纳米薄膜结构往往面临活性位点暴露不足的瓶颈。

针对这一挑战,中国某高校团队创新性地将物理气相沉积中的掠射角沉积技术(GLAD)引入催化剂设计,在Ti3C2Tx MXene表面构建了直立、单折和倾斜三种形态的Ni纳米棒阵列。相关成果发表于《Applied Surface Science》,通过精确调控纳米棒形貌,实现了碱性HER性能的突破性提升。

研究采用电子束蒸发GLAD技术制备纳米棒阵列,结合X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)分析材料结构,通过电化学工作站评估HER性能,并利用密度泛函理论(DFT)计算电子结构变化。

XRD、Raman和XPS表征
XRD谱图显示经蚀刻处理后Ti3AlC2前驱体的特征峰消失,证实成功制备单层Ti3C2Tx。XPS分析表明Ni纳米棒与MXene间存在强电子相互作用,Ni 2p轨道结合能位移验证了界面电荷重分布。

结论
Ti3C2Tx@upright样品在10 mA/cm2电流密度下仅需131 mV过电位,性能优于单折和倾斜结构。DFT计算揭示Ni的引入使Ti3C2Tx的D带中心向最优位置移动,促进质子吸附/脱附动力学。直立纳米棒的高孔隙率提供了更多三相反应界面,而MXene的层状结构确保了快速电子传输。

这项研究的意义在于:① 开创了GLAD技术制备多形貌纳米棒/MXene复合催化剂的先例;② 阐明了形貌-活性关系,确立直立结构为最优设计;③ 为过渡金属修饰二维材料催化体系提供了普适性策略。该工作不仅推动了非贵金属HER催化剂发展,也为其他电催化反应(如氧还原反应)的材料设计提供了新思路。

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