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氮磷共掺杂多孔碳锚定Ru-Mo2C纳米团簇用于碱性海水高效析氢
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月24日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4
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针对碱性介质中HER(氢析出反应)动力学缓慢及海水电解技术瓶颈,研究人员通过生物质衍生异质原子掺杂多孔碳材料负载钌-钼碳化物(Ru-Mo2C)纳米团簇,开发出RuMo-NPCSPC催化剂。该材料在碱性海水HER中表现出49 mV@10 mA cm?2的超低过电位和98-100%法拉第效率,性能超越商用Pt/C,为可持续氢能生产提供新策略。
全球能源危机与环境问题日益严峻,氢能因其零碳排放和高燃烧热值成为理想替代能源。电解水制氢技术虽高效环保,但淡水资源消耗制约其规模化应用。占地球水资源96%的海水电解成为突破口,却面临离子杂质干扰、碱性介质中Volmer过程(水分解为H和OH的初始步骤)动力学迟缓等挑战。传统贵金属催化剂(如Pt/C)在碱性条件下活性受限,亟需开发高效稳定的非贵金属催化剂。
中国科学院广州能源研究所团队在《Journal of Colloid and Interface Science》发表研究,利用棕榈树冠轴生物质制备氮磷共掺杂多孔碳(NPCSPC),锚定钌-钼碳化物(Ru-Mo2C)纳米团簇,构建出高性能HER电催化剂。通过高温碳化与KOH活化获得高比表面积基底,尿素和磷酸分别作为氮、磷源实现异质原子掺杂,最终在800°C下热解固定金属纳米团簇。
物理表征
扫描电镜显示NPCSPC呈现三维多孔结构,X射线光电子能谱证实N、P成功掺杂并改变碳基质电子分布。透射电镜观察到2 nm级Ru-Mo2C均匀分散,X射线衍射证明Mo2C晶相形成。比表面积测试显示材料具有1,258 m2 g?1的高孔隙率,为活性位点暴露提供保障。
电化学性能
在1 M KOH中,RuMo-NPCSPC仅需49 mV过电位即可达到10 mA cm?2电流密度,Tafel斜率低至38 mV dec?1,表明其优异的本征活性。碱性海水和模拟海水中性能仅轻微下降(85/92 mV@10 mA cm?2),且法拉第效率达98-100%。对比实验显示,单独Mo2C或Ru负载样品性能显著降低,证实双金属协同效应。密度泛函理论计算揭示Ru掺杂优化Mo2C的d带中心,加速水分解和氢吸附动力学。
稳定性测试
连续电解100小时后电流保持率>95%,X射线能谱显示反应后金属价态和含量不变,表明多孔碳有效防止纳米团簇腐蚀和聚集。盐雾实验证实材料抗Cl?腐蚀能力优于商用Pt/C。
结论与意义
该研究通过生物质衍生策略构建了Ru-Mo2C/NPCSPC异质结构,解决了碱性海水HER中贵金属依赖性和稳定性难题。异质原子掺杂调控电子结构,多孔基质促进传质与活性位点暴露,双金属协同增强水分解能力。这一成果为开发低成本、规模化海水制氢技术提供新思路,推动氢能经济可持续发展。
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