生态友好型GCN/印楝-TiO2光催化膜:水产养殖废水中土霉素高效降解的创新解决方案

【字体: 时间:2025年06月24日 来源:Journal of Environmental Management 8.0

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  针对水产养殖废水中抗生素残留引发的环境与健康风险,研究人员开发了基于石墨相氮化碳(GCN)与印楝叶绿色合成TiO2复合的光催化膜系统。该1:4 GCN/neem-TiO2/PES膜在荧光照射下实现土霉素(OTC)降解率90.49%(纯溶液)和72.35%(实际废水),兼具优异抗污性能(FRR达98%),为复杂水体抗生素治理提供可持续技术方案。

  

水产养殖业的迅猛发展带来了严重的抗生素污染问题,土霉素(Oxytetracycline, OTC)作为常用抗生素,在水体中持久残留并诱发耐药菌扩散,威胁生态系统和公共健康。传统水处理方法如生物降解和吸附技术存在效率低、二次污染等局限,而粉末光催化剂又面临回收困难、实际应用效果差等瓶颈。如何开发兼具高效性、可持续性和操作可行性的处理技术,成为环境治理领域的重大挑战。

为此,Universiti Sains Malaysia的研究团队在《Journal of Environmental Management》发表创新成果,将石墨相氮化碳(Graphitic Carbon Nitride, GCN)与印楝叶提取物绿色合成的二氧化钛(neem-TiO2)复合,构建了负载于聚醚砜(PES)膜的光催化系统。该研究通过调控复合材料比例优化电子结构,使1:4 GCN/neem-TiO2复合材料展现出3.35 eV的低功函数和增强的可见光吸收能力。在荧光照射下,该膜对OTC的降解率在纯溶液和实际养殖废水中分别达90.49%和72.35%,且经4次循环后性能稳定。更引人注目的是其卓越的抗污性能——总污堵率(Rt)仅17.85%,通量恢复率(Flux Recovery Ratio, FRR)高达98%,显著优于纯GCN涂层膜。

研究采用X射线衍射(XRD)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)表征材料晶体结构与光学性质,通过光电化学测试验证电荷分离效率,并利用液相色谱-质谱(LC-MS)分析降解中间产物。实际废水实验采集自养殖场,包含悬浮物、有机物和微生物等复杂基质。

材料特性分析显示,1:4复合比例在XRD谱中同时呈现GCN的(002)晶面峰和TiO2的锐钛矿特征峰,UV-Vis吸收边红移至520 nm,带隙降至2.38 eV。光电测试证实该比例样品具有最高光电流响应(22 μA/cm2),表明优化的电荷传输机制。

环境应用评估证实,在真实废水条件下,膜系统仍保持72.35%的OTC去除率,且总有机碳(TOC)去除率达61.8%。自由基捕获实验揭示·O2?和h+是主要活性物种,LC-MS鉴定了5种降解中间体并推断了断裂路径。

抗污性能测试中,复合膜接触角降至54.3°,亲水性提升使FRR达到98%,远高于传统PVDF膜(55.73%-76.58%)。扫描电镜显示污染物在膜表面形成松散滤饼层,易于水力清洗去除。

这项研究通过三大创新点改进了现有技术:一是采用印楝叶提取物绿色合成TiO2,避免传统溶胶-凝胶法的有毒试剂;二是构建GCN/TiO2异质结拓宽光响应范围;三是将催化剂固载于膜基质实现连续流操作。其重要意义在于:首次将绿色合成光催化剂与膜技术结合应用于水产废水处理,为解决抗生素污染提供了兼具高效降解和易规模化优势的解决方案。正如作者Jing Yi Chin所述,该技术“直接针对实际废水复杂性设计”,为实现联合国可持续发展目标(SDGs)中“清洁饮水和卫生设施”目标提供了切实可行的技术路径。未来研究可进一步探索太阳能驱动下的工程化应用,以及复合膜对多种抗生素的协同去除机制。

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