基于废弃PET升级再造的Tb-Zr双金属有机凝胶/海藻酸钠微球高效去除与灵敏检测盐酸金霉素研究

【字体: 时间:2025年06月24日 来源:Separation and Purification Technology 8.2

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  针对水体中盐酸金霉素(CTC)污染治理难题,吉林大学团队创新性地利用废弃PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)通过溶剂热法合成具有荧光特性的Tb-Zr双金属有机凝胶(TZP-MOGs),并负载于海藻酸钠(SA)形成可回收微球。该材料兼具优异吸附性能(qm达106.07 mg·g?1)和高灵敏度检测能力(LOD 0.028 μM),首次实现智能手机辅助的CTC现场快速检测,为塑料升级再造与抗生素污染治理提供双赢策略。

  

背景与挑战
随着四环素类抗生素的广泛使用,盐酸金霉素(CTC)在水体中的残留已成为全球性环境隐患。这种抗生素难以被生物降解,传统污水处理工艺对其去除效率有限,导致其通过食物链富集并诱发细菌耐药性。与此同时,废弃PET塑料造成的"白色污染"问题日益严峻,传统焚烧或填埋处理方式加剧环境负担。如何将两类环境问题协同解决——即将废弃PET转化为高附加值材料用于CTC治理,成为极具前瞻性的研究方向。

创新研究设计
吉林大学研究团队突破性提出"以废治废"策略,首次直接利用废弃PET瓶作为配体,通过溶剂热法一步合成铽-锆双金属有机凝胶(TZP-MOGs)。该材料巧妙结合了稀土元素Tb3+的荧光特性与Zr4+的稳定配位能力,并通过海藻酸钠(SA)封装形成可回收微球(TZP-MOG/SA),实现材料性能与实用性的双重提升。研究成果发表于《Separation and Purification Technology》。

关键技术方法
研究采用溶剂热法直接水解PET碎片并同步合成TZP-MOGs;通过SEM-EDS、FTIR、XPS等技术表征材料结构;利用荧光光谱和智能手机RGB分析建立CTC检测方法;采用动态微柱实验模拟实际水体处理场景;结合吸附动力学模型(伪二级动力学)和等温线模型(Freundlich)解析吸附机制。

重要研究发现

1. 材料表征揭示独特结构优势
冷冻干燥后的TZP-MOGs呈现纳米级层状堆叠结构(SEM观测),比表面积达92.97 m2·g?1。SA封装后的微球表面形成显著褶皱(对比纯SA微球的平滑表面),SEM-EDS证实C、O、Tb、Zr元素均匀分布。XPS分析显示Zr-O键的存在(结合能532.1 eV),为CTC吸附提供活性位点。

2. 卓越的CTC吸附性能
TZP-MOG/SA微球最大吸附容量(qm)达106.07 mg·g?1,优于多数报道材料。吸附过程符合Freundlich模型(n>1),表明存在多层化学吸附。机理分析表明:Zr-O位点的配体交换、Tb3+与CTC的螯合作用、π-π堆积和氢键共同驱动吸附。动态微柱实验中,微球对实际河水中CTC的去除率保持80%以上(5次循环)。

3. 高灵敏度荧光检测
TZP-MOGs对CTC呈现特异性荧光猝灭效应(KSV=8.44×106 L·mol?1),检测限低至0.028 μM。智能手机颜色识别APP可将荧光强度转化为RGB值,建立线性检测模型(R2>0.99),实现现场快速定量。

结论与展望
该研究开创性地将废弃PET转化为具有吸附-检测双功能的智能材料,突破传统MOGs制备需高纯度配体的限制。TZP-MOG/SA微球兼具高效吸附(实际水体适用性)、便捷回收(SA载体)和智能检测(智能手机平台)三大优势,为抗生素污染治理提供"监测-治理"一体化解决方案。更深远的意义在于,该工作为塑料升级再造提供新范式——通过精准设计将环境污染物转化为高附加值环境功能材料,实现"以废治废"的循环经济理念。未来研究可拓展至其他抗生素及复杂基质中的应用。

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