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综述:表面增强拉曼散射与表面增强荧光双模式检测基底:类型、研究进展与展望
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月24日 来源:TrAC Trends in Analytical Chemistry 11.8
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这篇综述系统阐述了基于表面增强拉曼散射(SERS)和表面增强荧光(SEF)的双模式光学平台,其结合了荧光成像的快速直观性与SERS的多重检测优势,在生物检测与成像领域展现出巨大潜力。文章重点探讨了基底形貌结构、分子与纳米颗粒距离效应等关键特性,并提出通过优化壳层厚度解决SERS与SEF信号冲突的策略,为极端环境分析提供了新思路。
表面增强拉曼散射(SERS)与表面增强荧光(SEF)双模式光学平台融合了荧光成像的快速响应与SERS的多重检测能力,成为生物医学检测领域的研究热点。当待测分子位于粗糙金属表面(尤其是纳米结构间隙或尖端)时,局域表面等离子体共振(LSPR)产生的电磁场增强可显著提升分子散射截面(SERS效应)或荧光强度(SEF效应)。尽管两者增强机制不同,但通过合理设计壳隔离纳米粒子(SHINs)的壳层厚度,可协调分子-基底距离矛盾,实现信号协同增强。
SERS与SEF技术发展近50年,其增强机制已逐步明确。SERS能提供分子指纹信息但耗时较长,而SEF具备实时定量优势,两者互补性推动双模式检测平台的兴起。然而,SERS需要分子与基底1-3 nm的近距离以获取最大增强,而SEF最佳距离为5-20 nm以避免荧光猝灭。通过调控SHINs的二氧化硅或氧化铝壳层厚度,可同步实现两种信号优化,这一策略在活细胞传感、药物递送等领域展现出独特价值。
SERS增强主要源于电磁场增强(EM)与化学增强(CM)机制。EM效应与LSPR密切相关,而CM涉及分子-基底电荷转移。SEF增强则依赖金属纳米结构对荧光分子激发/发射效率的调控,其最佳增强距离受Purcell效应和能量转移平衡影响。
早期研究多采用金/银纳米溶胶作为基底,但其稳定性较差。近年来,核壳结构(如Au@SiO2)、纳米星阵列及三维多孔材料成为主流,通过精确控制纳米颗粒尺寸(20-100 nm)与间隙(1-10 nm)可同时优化SERS与SEF性能。例如,厚度2 nm的SiO2壳层可使SERS增强达108倍,而10 nm壳层可实现SEF增强20倍。
该技术在环境污染物检测(如农药残留)、癌症标志物筛查(如HER2蛋白)及深海极端环境监测中表现突出。双模式探针可通过荧光快速定位病变部位,再通过SERS信号精准鉴别分子类型,显著提升诊断准确性。
未来研究需突破基底均一性制备、复杂样本抗干扰等挑战。惰性壳层保护的SHINs有望应用于深海/极地探测,而机器学习辅助的多模态数据分析将推动该技术走向临床实用化。
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