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基于聚碲氧烷(PTeO)活化芳基硼酸构建芳基自由基库的创新策略及其合成应用
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月24日 来源:Chem Catalysis 11.5
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来自前沿团队的研究人员通过聚碲氧烷(PTeO)催化活化芳基硼酸,首次构建了可存储/可控释放的芳基自由基库。该体系在温和条件下实现Te-C键均裂释放自由基,并通过Te-O键空气再生实现催化循环,为绿色合成药物分子(如不对称硒化物)提供了新工具。
这项突破性研究开发了一种基于聚碲氧烷(polytelluroxane, PTeO)的智能自由基存储系统。这种具有无机Te-O骨架和有机侧链的催化剂,能在白光照射下将廉价易得的芳基硼酸转化为高活性的Te-C键中间体,形成首个可循环使用的"芳基自由基库"。
当需要时,储存的芳基自由基可通过Te-C键温和均裂(加热或光照触发)精准释放,随即与各类受体发生高效偶联。更巧妙的是,反应后的碲自由基会被空气自动氧化再生为PTeO催化剂,实现"零废物"的催化循环。这种仿生设计不仅规避了传统自由基反应对重金属试剂或苛刻条件的依赖,其模块化特性还允许通过调整PTeO侧链来定制反应活性。
研究团队成功将该技术应用于生物活性分子——不对称硒化物的合成,证实了其在药物开发中的实用价值。聚碲氧烷催化剂展现的结构可调性,为设计新一代智能催化系统开辟了道路,有望推动绿色制药、功能材料等领域的创新发展。
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