综述:固定源排放硫抗性脱硝催化剂的最新研究进展

【字体: 时间:2025年06月24日 来源:Catalysis Today 5.2

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  本综述系统评述了选择性催化还原(SCR)技术在工业烟气净化中的核心挑战——硫中毒问题。针对V、Mn、Ce、Cu、Fe等非贵金属催化剂,深入解析了SO2通过硫酸铵沉积(ABS)、活性位点硫酸化和酸性位点竞争吸附的三重毒化机制,并总结了元素掺杂、双金属协同、载体优化等硫抗性设计策略。文章为开发高效稳定的脱硝(deNOx)催化剂提供了理论支撑,对大气污染治理具有重要指导意义。

  

硫抗性脱硝催化剂:破解固定源排放治理的“阿喀琉斯之踵”

ABSTRACT
选择性催化还原(SCR)技术凭借90%以上的脱硝(deNOx)效率,已成为燃煤电厂、钢铁厂等固定源烟气净化的主流方案。然而烟气中的SO2会引发催化剂中毒失活,这一“硫魔咒”严重制约系统长期运行。本文从原子尺度揭示SOx毒化机制,提出创新性抗硫策略,为下一代催化剂设计绘制技术蓝图。

Introduction
固定源排放的NOx不仅是雾霾和酸雨的元凶,更会损伤肺泡结构,诱发慢性呼吸系统疾病。相比移动源,固定源烟气具有SO2浓度高(>1000 ppm)、工况稳定的特点。虽然NH3-SCR技术成熟,但SO2氧化生成的硫酸氢铵(ABS)会像“水泥”般堵塞催化剂孔道,而活性组分硫酸化则如同“锈蚀”金属,导致催化剂永久失活。

Sulfur Poisoning Mechanisms
SO2的毒化路径呈现“三重奏”:

  1. ABS沉积:SO3与NH3/H2O反应生成ABS,在催化剂表面形成“冰封层”;
  2. 活性位点硫酸化:V=O等活性位点被SO42-取代,如同“断臂求生”;
  3. 酸性位点竞争:SO2与NOx争夺吸附位点,引发“分子级堵车”。

Design of Sulfur-Resistant Catalysts
抗硫设计犹如“分子铠甲”锻造:

  • 元素掺杂:CeO2掺杂可形成氧空位,像“磁铁”捕获SO2并阻止其扩散;
  • 双金属协同:Mn-Ce催化剂中,Ce3+/Ce4+氧化还原对如同“电子交换机”,维持Mn活性;
  • 载体工程:TiO2-SiO2复合载体通过表面羟基“诱捕”SO2,保护活性中心。

Regeneration of Deactivated Catalysts
失活催化剂可通过“分子SPA”重生:

  • 水洗法:清除ABS沉积物,但可能造成活性组分“水土流失”;
  • 热再生:400°C焙烧分解硫酸盐,需警惕“高温灼伤”晶体结构;
  • 化学还原:H2处理可将硫酸盐还原为SO2,实现“绿色拆弹”。

Conclusions
未来研究需突破“硫-水-温”三角悖论:开发兼具低温活性(<200°C)、抗硫性和水热稳定性的催化剂。原子级原位表征技术与机器学习辅助设计,将助力揭开硫中毒的“最后一块拼图”。

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