食品中十种新兴聚氟醚羧酸盐与磺酸盐的LC-HRMS/MS检测方法开发及污染评估

针对新兴PFAS（如ClPFPECA、GenX等）在食品中的污染风险，意大利研究人员开发了基于LC-HRMS/MS的高灵敏度检测方法，定量限达10-100 ng/kg。通过分析35份市售与家庭自产食品样本，首次发现家庭自产鸡蛋存在ClPFPECA残留，且5/9样本超出欧盟对4种传统PFAS的限值，揭示了非商业渠道食品的潜在安全隐患，为PFAS监管提供新数据支持。

　　

全氟和多氟烷基物质（PFAS）因其卓越的耐热性和化学稳定性，被广泛应用于不粘锅涂层、食品包装等消费品中。然而，这些"永久化学品"在环境中极难降解，已造成全球性污染。随着传统PFAS（如PFOA和PFOS）被欧盟逐步禁用，制造商转向开发结构类似但毒性未充分评估的替代品——新兴PFAS，包括氯代聚氟醚羧酸盐（ClPFPECA）、GenX等。更棘手的是，现有检测方法多针对传统PFAS，缺乏对新兴化合物的标准化分析方案，导致污染评估存在盲区。

为应对这一挑战，意大利卫生部下属研究机构团队在《Food Chemistry》发表研究，首次建立能同步检测10种新兴PFAS（含6种ClPFPECA同系物及9Cl-PF3ONS等）的液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）方法，并系统评估了意大利中部地区食品污染状况。

关键技术方法
研究采用改良的QuEChERS前处理结合LC-HRMS/MS分析，通过-20℃冷冻除脂优化鸡蛋样本净化效果。方法验证严格遵循欧盟指南（EURL 2022），定量限达ng/kg级。样本队列包含35份市售/家庭自产食品（鸡蛋、蔬菜、肉类）及6头野猪（Sus scrofa）脏器，以野猪作为环境生物指示剂。

研究结果

1. 方法优化
   引入冷冻步骤显著提升ClPFPECA同系物在鸡蛋中的回收率（F检验证实），各分析物线性范围R²>0.99，日内精密度RSD<15%。但蔬菜中疏水性较强的ClPFPECA同系物回收率偏低，提示需基质特异性优化。

2. 污染分布特征

• 家庭自产鸡蛋中检出ClPFPECA（最高值未披露），而市售样本均未超标
• 5/9家庭自产鸡蛋中4种欧盟管控PFAS（PFOA+PFOS+PFNA+PFHxS）总量超限值（具体数值未提供）
• 野猪肝脏PFAS负荷显著高于肌肉（P<0.05），证实其作为生物标志物的敏感性

1. 污染溯源分析
   检出ClPFPECA的家庭鸡蛋样本均来自距意大利西北部氟聚合物工厂>200km区域，暗示该类物质具有长距离迁移能力，与Solvay公司ADV系列产品的使用历史存在时空关联。

结论与意义
该研究首次实现食品中6种ClPFPECA同系物与4种新型醚-PFAS的同步精准检测，填补了方法学空白。实证表明：

1. 家庭自产鸡蛋的PFAS污染风险显著高于工业化产品，可能与小型养殖场的环境暴露控制不足有关；
2. 野猪生物监测数据印证了PFAS在食物链中的生物蓄积特性；
3. 尽管新兴PFAS总体检出率低，但其在远离点源区域的检出警示了扩散潜力。

研究为欧盟2022/1431号建议的监测要求提供了技术支撑，同时揭示当前法规仅管控传统PFAS的局限性。作者建议将ClPFPECA等纳入常规监测，并优先评估家庭自产食品的风险。未来需扩大样本量以确认地理分布模式，并开展毒理学研究明确新型PFAS的健康阈值。