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氮磷共掺杂椰壳活性炭负载Mo2C催化剂在碱性电解水析氢反应中的高效性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月25日 来源:Journal of Alloys and Compounds 5.8
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为应对电解水制氢中贵金属催化剂成本高、稳定性差的问题,研究人员开发了基于生物质碳载体的氮磷共掺杂Mo2C催化剂(Mo2C/NPBC-X)。该催化剂在1 M KOH中表现出166 mV@10 mA cm-2的低过电位和110小时稳定性,为绿色制氢提供了经济高效的解决方案。
随着化石能源枯竭与环境恶化,氢能因其零碳、高效特性成为理想替代能源。电解水制氢技术中,碱性条件下的析氢反应(HER)因设备要求低而广泛应用,但其动力学速率比酸性条件慢2-3个数量级,核心瓶颈在于水分解步骤(Volmer步骤)的高能垒。虽然铂族金属催化剂性能优异,但其高昂成本制约了规模化应用。因此,开发具有类铂电子结构的非贵金属催化剂成为研究热点,其中过渡金属碳化物Mo2C因其独特的d带电子结构备受关注。
针对上述问题,中国林业科学研究院的研究团队创新性地利用椰壳生物质碳为载体,通过三步法制备氮磷共掺杂Mo2C催化剂(Mo2C/NPBC-X),相关成果发表在《Journal of Alloys and Compounds》。该研究通过调控钼负载量优化催化剂性能,结合多尺度表征揭示了碳载体与活性组分的协同机制。
关键技术方法
研究采用预处理-活化-碳化的三步法制备催化剂:1)椰壳经ZnCl2活化构建多孔结构;2)通过尿素和NaH2PO2实现氮磷共掺杂;3)高温碳化过程中原位生成Mo2C纳米颗粒。采用X射线衍射(XRD)和电化学测试分别分析晶体结构和HER性能。
研究结果
X射线衍射分析
Mo2C-NPBC-1.5在34.4°、61.5°等处出现典型立方相Mo2C衍射峰,同时保留碳载体(002)晶面特征峰,证实成功构建异质结构。
电子结构调控机制
氮磷共掺杂使碳载体功函数从4.8 eV降至4.5 eV,促进电子从碳向Mo2C转移,优化氢吸附自由能(ΔGH*)。X射线光电子能谱(XPS)显示Moδ+(0<>
电化学性能
最优样品Mo2C-NPBC-1.5在10 mA cm-2电流密度下过电位仅166 mV,Tafel斜率为89.3 mV dec-1,优于商业Mo2C(336 mV)和多数文献报道值。持续110小时@100 mA cm-2测试后活性衰减<3%,归因于碳层对Mo2C的锚定保护作用。
结论与意义
该研究开创性地将生物质碳载体与电子结构调控策略相结合:1)椰壳多孔结构实现Mo2C纳米颗粒的高分散;2)氮磷共掺杂构建电子传输通道,加速Volmer步骤;3)碳封装技术解决过渡金属溶出难题。相比传统化学气相沉积法,该工艺更安全环保,为设计低成本、高性能HER催化剂提供了新范式,推动电解水制氢技术的产业化进程。
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