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低成本负载型离子液体[TETA][HCOO]/X-5在烟气CO2捕集中的高效吸附与再生性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月25日 来源:Fuel 6.7
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针对传统胺基吸收剂高能耗、易腐蚀等问题,中科院团队开发了低成本质子型胺基离子液体(PABILs)负载吸附剂[TETA][HCOO]/X-5。该材料在30°C、1 bar条件下CO2吸附量达2.02 mmol/g,湿度(65% RH)可提升性能至2.32 mmol/g。研究发现N2吹扫(100-120°C)和真空热再生(VTR)可实现高效再生,为工业烟气碳捕集提供了经济高效的解决方案。
随着全球气候变化加剧,燃煤电厂等工业源排放的CO2成为温室效应的主要推手。虽然胺基吸收剂如单乙醇胺(MEA)是目前主流的碳捕集技术,但其高再生能耗(占电厂输出30%)、设备腐蚀和胺挥发等问题严重制约大规模应用。物理吸附材料如活性炭、沸石等虽能耗较低,却面临湿度敏感性差、选择性不足的瓶颈。近年来,兼具液体高选择性和固体易操作特性的负载型离子液体(Supported Ionic Liquids, SILs)崭露头角,但传统离子液体合成成本高、粘度大导致CO2扩散受限。
针对这些挑战,中国科学院团队设计开发了基于三乙烯四胺甲酸盐([TETA][HCOO])的低成本质子型胺基离子液体(PABIL),并创新性地将其负载于X-5树脂上。这项发表于《Fuel》的研究通过系统优化,使吸附剂在保持高选择性的同时,将合成成本控制在4.96美元/公斤,仅为商业离子液体价格的1/10。研究团队采用浸渍法制备系列SILs,结合固定床吸附实验、热重分析(TGA)、傅里叶红外光谱(FTIR)和密度泛函理论(DFT)计算,揭示了材料结构与性能的关系。
关键技术包括:1)酸-碱中和法合成六种PABILs;2)固定床反应器测试15% CO2/N2混合气吸附性能;3)傅里叶变换红外气体分析仪在线监测;4)氮气吹扫、空气吹扫和真空热再生(VTR)三种再生方式对比;5)SEM、BET等表征手段分析材料形貌与孔隙结构。
【吸附剂筛选】通过对比12种SILs发现,[TETA][HCOO]/X-5在63%负载率时性能最优。DFT计算表明-N1H2位点与CO2结合能达-60.48 kJ/mol,是化学吸附的主要活性位点,而羧酸氧原子(-18.52 kJ/mol)参与物理吸附。
【温湿度影响】30°C时吸附量达峰值2.02 mmol/g,45°C时吸附速率最快。适度湿度(65% RH)使吸附量提升15%至2.32 mmol/g,FTIR证实水分子促进HCO3-生成,但过高湿度会竞争吸附位点。
【抗干扰性能】在含SO2(550 ppm)烟气中,吸附量仅下降7.4%。FTIR检测到614 cm-1处磺酰胺特征峰,揭示SO2与胺基反应是性能衰减的主因。
【再生策略】N2吹扫在100-120°C实现>95%再生率,5次循环后容量保持率95.8%。VTR在80°C即可获得相近效果,且能直接获得高纯度CO2。而空气吹扫因O2氧化胺基(IR检出1610 cm-1 C=N峰),导致容量骤降36.8%。
这项研究开创性地将低成本PABILs与多孔树脂结合,其吸附性能超越多数文献报道的SILs系统(如[Bmim][Ac]/SBA-15的2.11 mmol/g)。通过再生温度精准调控(避开140°C热分解阈值),解决了离子液体粘度与脱附能耗的平衡难题。特别是VTR技术的应用,相比传统胺法工艺降低再生能耗40%以上,为开发"碳中和"烟气处理装置提供了新材料范式。未来研究可聚焦于:1)开发抗SO2毒化功能化离子液体;2)优化载体孔隙结构以减少IL渗漏;3)开展中试规模验证长期稳定性。这些突破将加速SILs技术在燃煤电厂、水泥窑等工业场景的落地应用。
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