丹麦全人群季节性暴露特征揭示防晒产品中邻苯二甲酸二正己酯(DnHxP)污染的健康风险

本研究针对欧盟禁用的强效内分泌干扰物邻苯二甲酸二正己酯(DnHxP)在丹麦人群中的意外暴露现象，通过分析1591份尿液样本中其代谢物单正己基邻苯二甲酸酯(MnHxP)的季节性变化，首次证实防晒产品中紫外线过滤剂DHHB的DnHxP污染是主要暴露源。研究发现84%样本检出MnHxP，夏季浓度显著高于冬季，40%丹麦防晒产品含DHHB，其中1例儿童样本超出健康指导值(HBM-I)60 μg/L。该研究为监管化妆品污染物提供了关键证据。

　　

在当代环境健康领域，化学污染物对生殖系统的潜在危害日益引发关注。邻苯二甲酸二正己酯(Di-n-hexyl phthalate, DnHxP)作为强效内分泌干扰物，虽自2020年起被欧盟列入REACH授权清单禁用，但令人意外的是，欧洲多国人体生物监测(Human Biomonitoring, HBM)研究持续检出其代谢物单正己基邻苯二甲酸酯(mono-n-hexyl phthalate, MnHxP)。这种"禁而不绝"的现象背后，防晒产品中紫外线过滤剂二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(diethylamino hydroxybenzyl hexyl benzoate, DHHB)的工艺污染逐渐浮出水面。

丹麦哥本哈根大学医院等机构的研究团队在《International Journal of Hygiene and Environmental Health》发表重要成果，首次系统揭示丹麦全人群DnHxP暴露的时空特征。研究人员整合三项队列研究（COPANA孕妇队列、OCC儿童队列和COPENHAGEN Minipuberty婴儿家庭队列），采用同位素稀释在线TurboFlow液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术分析2016-2022年间1591份尿液样本，通过渗透压校正法统一数据，并结合智能手机应用"Kemiluppen"的化妆品成分大数据，构建起暴露源-生物标志物-健康风险的完整证据链。

3.1. Human biomonitoring of MnHxP
研究发现84%样本检出MnHxP（LOD=0.04 ng/mL），7岁儿童检出率最高达97%。浓度分布呈现明显年龄差异：儿童中位浓度0.85 ng/mL（最大值72.5 ng/mL）显著高于孕妇0.23 ng/mL，其中1例儿童样本超出德国HBM委员会制定的健康指导值(HBM-I)60 μg/L。通过估算每日摄入量(DI)，儿童暴露量（中位0.066 μg/kg/day）是孕妇的4倍，提示发育期人群面临更高风险。

3.2. Seasonality of MnHxP
最具突破性的发现是暴露量的季节性波动：夏季尿MnHxP浓度较冬季显著升高（p<0.0001），且80%浓度>1 μg/L的样本集中在5-9月。这种规律在孕妇、儿童和婴儿群体中高度一致，与防晒产品使用季节完美吻合。渗透压校正后的数据排除了尿液稀释度干扰，强化了结论可靠性。

3.3. Cosmetic products containing DHHB
对丹麦消费者委员会"Kemiluppen"应用数据的分析显示，39.5%市售防晒产品含DHHB，在20款最畅销儿童防晒产品中占比达75%。DHHB在面霜（1.6%）等日常护肤品中的检出，解释了冬季持续存在的基线暴露。

4. Discussion
研究首次证实DHHB相关产品是DnHxP暴露的主要驱动因素。DnHxP作为C6链邻苯二甲酸酯，其抗雄激素效力是DEHP等常见邻苯二甲酸酯的5-10倍。尽管当前人群暴露水平大多低于HBM-I值，但考虑到化学混合物效应，其与其它内分泌干扰物的协同作用可能放大健康风险。

该研究创新性地将HBM数据与产品成分数据库关联，为欧盟化学品监管提供了关键决策依据。作者建议强制要求DHHB生产工艺去除DnHxP杂质，并将MnHxP纳入欧洲PARC计划的核心监测指标。这些发现不仅解释了近年来欧洲多国MnHxP检出率上升的现象，更警示了"无害替代品"潜在污染带来的新型环境健康挑战。