综述：硫酸根高级氧化工艺（SR-AOPs）修复多环芳烃（PAHs）污染土壤的研究进展与展望

这篇综述系统探讨了基于硫酸根（SO4•?）的高级氧化工艺（SR-AOPs）在修复多环芳烃（PAHs）污染土壤中的应用，总结了不同过硫酸盐（PMS/PDS）活化方法（如能量活化、过渡金属催化）的效能与局限性，提出耦合生物修复、电动修复等技术的协同策略，并基于活性物种（如•OH、1O2）鉴定和密度泛函理论（DFT）模拟揭示了PAHs降解机制，为有机污染土壤安全再利用提供理论支撑。

　　

传统过硫酸盐活化方法

当前过硫酸盐活化技术已广泛应用于PAHs污染土壤修复，但光活化受土壤透光性限制，碱活化易破坏土壤酸碱平衡。能量活化（如超声、微波）和过渡金属（如Fe²⁺、Co²⁺）催化是主流方法，其中热活化可显著提升SO₄^•?产率，而碳材料（如石墨烯）活化兼具高效性与环境友好性。

过硫酸盐活化与其他修复技术的耦合

单一氧化剂对高分子量PAHs降解效率较低，且易导致土壤酸化。SR-AOPs与生物修复联用可促进微生物对中间产物的矿化；结合电动修复能定向迁移污染物至氧化区域；表面活性剂（如Tween 80）可增强PAHs解吸，而机械化学活化能破坏PAHs苯环结构。

PAHs降解影响因素与机制

土壤pH、有机质含量及共存阴离子（如HCO₃^?）显著影响SO₄^•?寿命。通过电子顺磁共振（EPR）和探针化合物证实，PAHs降解存在自由基（SO₄^•?/^•OH）和非自由基（¹O₂、电子转移）双路径，DFT模拟显示苯环π电子云是自由基攻击的主要靶点。

未来研究方向

开发缓释过硫酸盐材料与预测模型是关键，需长期监测修复后土壤的理化性质变化。微纳米气泡活化可提升氧化剂传质效率，而环境友好型表面活性剂的循环利用将降低二次污染风险。

结论与展望

SR-AOPs在PAHs污染土壤修复中展现高效性与普适性，但需优化活化工艺参数并加强工程化应用研究，以实现土壤生态功能的安全恢复。