MOF功能化气凝胶的结构-界面协同工程:高效光催化还原Cr(VI)的创新策略

【字体: 时间:2025年06月26日 来源:Journal of Hazardous Materials 12.2

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  针对工业废水中高毒性Cr(VI)污染治理难题,天津工业大学团队通过结构-界面协同工程策略,开发出兼具超高MOF负载量(76.77 wt%)和机械稳定性(29 kPa@70%压缩)的MOF-纳米纤维素气凝胶光催化剂,在80分钟内实现Cr(VI)完全还原且循环稳定性>94%,为重金属污染治理提供了新型材料设计范式。

  

工业废水中的六价铬(Cr(VI))因其强致癌性和高环境迁移性,已成为全球性环境治理难题。传统粉末状金属有机框架(MOF)光催化剂虽能有效还原Cr(VI)为低毒性的三价铬(Cr(III)),但存在回收困难、易造成二次污染等瓶颈问题。如何兼顾催化效率与材料实用性,成为当前环境催化领域的重要挑战。

天津工业大学的研究团队在《Journal of Hazardous Materials》发表创新性研究,提出"结构-界面协同工程"策略,通过构建三维纤维网络框架与精准调控MOF-纳米纤维素界面,成功研制出新型MOF功能化气凝胶(MOFA)光催化剂。该材料突破性地实现了76.77 wt%的MOF负载量,在29 kPa压缩应力下保持结构完整,经100次循环后仅产生6.7%永久形变。户外实验表明,该催化剂对制革等高盐废水中的Cr(VI)具有100%去除效率(80分钟),且5次循环后效率保持率超过94%。

关键技术方法包括:1)采用商业lyocell纤维与针叶浆板构建三维纤维网络基底;2)通过1,2,3,4-丁烷四羧酸(BTCA)交联增强机械强度;3)精确调控Zr基MOF(UiO-66-NH2)在纤维素纳米纤维界面的结晶行为;4)通过光电化学测试(2.87 μA/cm2光电流密度)评价催化活性。

主要研究结果:

  1. MOFA光催化剂的设计与构建:通过整合纤维网络骨架设计与MOF-纤维素界面工程,建立分级配位效应,实现MOF晶体尺寸(~200 nm)和空间分布的精确控制。
  2. 材料特性表征:X射线光电子能谱证实界面Zr-O-C键的形成,BET测试显示MOFA具有分级孔隙结构(孔径2-50 nm),为Cr(VI)吸附提供丰富活性位点。
  3. 光催化性能:在模拟太阳光下,MOFA对50 mg/L Cr(VI)溶液的吸附率达67%,80分钟内完成完全还原,速率常数(0.034 min-1)较粉末MOF提升2.1倍。
  4. 实际应用验证:处理含3.5 wt% NaCl的制革废水时,MOFA仍保持92.4%的Cr(VI)去除率,且机械强度不受高盐环境影响。

该研究创新性地将结构力学设计与界面化学调控相结合,解决了MOF材料实用化过程中的关键科学问题。所开发的ISIE策略为功能性多孔材料设计提供了新思路,在工业废水深度处理领域具有重要应用前景。研究获得国家自然科学基金(52273059、52473219)和天津市科技计划(22JCYBJC01030)支持,相关技术已申请中国发明专利保护。

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