利用天然低pH值强化工业废水中2,4-二氯苯氧乙酸去除:炭黑吸附与资源回收策略

【字体: 时间:2025年06月26日 来源:Journal of Water Process Engineering 6.3

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  针对酸性工业废水中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)难降解问题,研究人员提出基于天然低pH的炭黑(CB)吸附与废碱资源化协同处理策略。研究发现,pH=2时未改性CB通过氢键、静电及路易斯酸碱相互作用实现14 mg/g吸附容量,结合废碱中和可降低27%全球变暖潜能值(GWP)和35%成本,为酸性废水处理提供可持续解决方案。

  

在农业和家庭除草剂广泛使用的背景下,2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的污染问题日益严峻。这种人工合成的植物生长调节剂,虽在作物增产中发挥重要作用,却因其高水溶性(33,900 mg/L)和持久性(半衰期15-312天)成为水体污染的"隐形杀手"。更棘手的是,2,4-D生产过程中产生的废水pH低至1.0,含有高浓度污染物(2,4-D达6000 mg/L),传统处理需消耗大量中和试剂且产生二次污染。现有纳米吸附材料如Fe3O4@SiO2-NH2虽效率达97.96%,但需调节pH至中性并涉及复杂制备工艺,与可持续发展理念背道而驰。

针对这一难题,泰国国家研究理事会资助的研究团队另辟蹊径,提出"以废治废"的创新思路:利用废水本身的酸性条件,采用废轮胎热解炭黑(CB)直接吸附,最后用废弃氢氧化钠(NaOH)中和。这种策略不仅规避了传统工艺的化学消耗,更将两种废弃物转化为治污资源。

研究团队通过对比未改性CB与3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)改性CB的性能差异,结合生命周期评估(LCA)和成本分析,系统考察了技术可行性。实验采用动态光散射(DLS)表征CB粒径(110-1100 nm),傅里叶变换红外光谱(FTIR)证实吸附过程中羧基(-COOH)与2,4-D的氢键作用,X射线光电子能谱(XPS)则揭示了路易斯酸碱相互作用机制。

物理化学特性分析
SEM显示CB颗粒平均直径200 nm,但易团聚成1400 nm聚集体(图2a)。比表面积(BET)测定为235 m2/g,孔径集中在2-5 nm(图2c),这种介孔结构为2,4-D提供了理想吸附位点。零电荷点(pHPZC)测定为3.8,说明pH=2时CB表面带正电,与带负电的2,4-D(pKa=2.73)产生强静电吸引。

吸附性能优化
在pH=2、CB剂量4.5 g/L条件下,未改性CB达到最大吸附量14 mg/g,较中性条件提升3倍。动力学分析符合伪二级模型(R2>0.99),表明化学吸附主导过程。等温线拟合显示Freundlich模型更适合(n=1.55),暗示多层吸附特征。FTIR谱图中1720 cm-1处羧基峰位移证实氢键形成,而Cl 2p XPS谱结合能变化则证明氯原子参与配位作用。

环境经济评估
尽管APTES改性CB在pH=4时吸附量达50.8 mg/g(提高3.63倍),但LCA显示其全球变暖潜能(GWP)比未改性方案高27%。这主要源于硅烷化过程消耗的能源(约58 kWh/kg CB)和新鲜NaOH生产(1.2 kg CO2-eq/kg)。采用废碱中和后,未改性方案总成本降低35%,每吨废水处理费仅21美元。

这项研究的意义在于突破了酸性废水必须中和处理的思维定式,开创性地将废水特性转化为处理优势。通过揭示氢键-静电-配位协同作用机制,为设计低成本吸附材料提供理论指导。更重要的是,该方案每处理吨废水可减少4.8 kg CO2排放,实现了"污染物去除-资源循环-碳排放削减"的三重效益,完美诠释了循环经济在环境治理中的应用范式。论文成果发表于《Journal of Water Process Engineering》,为发展中国家处理高酸度有机废水提供了可复制的技术模板。

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