综述:低温固态锂电池与固态锂硫电池的研究进展

【字体: 时间:2025年06月26日 来源:Materials Today Energy 9.0

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  这篇综述系统总结了低温环境下固态锂电池(SSLBs)和固态锂硫电池(SSLSBs)的性能优化策略,聚焦于不同电解质(聚合物、硫化物、卤化物等)对Li+传输动力学和界面接触的调控机制,同时探讨了硫阴极体积膨胀和反应动力学等挑战,为未来低温固态电池的开发提供了理论指导和技术路径。

  

温度对电池性能的影响机制

低温环境下,固态电池中Li+的迁移动力学显著下降,表现为电解质离子电导率降低、界面电荷转移受阻以及电极材料内部扩散速率减缓。固态电解质(如硫化物SSEs、卤化物HSEs和聚合物SPEs)的晶界阻抗和界面接触问题在低温下被放大,而锂枝晶的生长行为也受温度调控——低温可能加剧枝晶的不可控生长,导致电池短路风险。

固态锂电池的低温优化策略

针对不同电解质类型,研究提出了差异化解决方案:

  1. 聚合物电解质(SPEs):通过引入增塑剂或纳米填料(如SiO2)抑制结晶度,提升低温下链段运动能力,使离子电导率在-20°C仍保持10-4 S cm-1以上。
  2. 硫化物电解质(SSEs):优化Li10GeP2S12等材料的烧结工艺,降低晶界阻抗;界面修饰(如Li3PO4涂层)可缓解与高压阴极(如LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)的副反应。
  3. 卤化物电解质(HSEs):通过掺杂Zr4+等元素提高对锂金属的稳定性,但其与负极的持续反应仍需界面工程干预。

固态锂硫电池的低温挑战与突破

硫阴极的固-固转化(S→Li2S)在低温下动力学极差,且体积膨胀率高达80%。研究采用两种路径改善性能:

  1. 单质硫体系:构建三维导电网络(如碳纳米管/硫复合物)提升电子传导;引入催化材料(如CoS2)加速多硫化锂转化。
  2. 金属硫化物阴极:以CuS等过渡金属硫化物替代单质硫,其层状结构可缓冲体积变化,且放电平台(~1.7 V)更适应低温工况。

未来展望

低温固态电池的发展需兼顾电解质设计(如复合电解质)、界面工程(人工SEI膜)和阴极结构优化(梯度孔隙设计)。此外,开发新型原位表征技术将有助于揭示低温下的界面演化机制,推动其在高纬度地区储能和深空探测等极端环境中的应用。

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