自动化固相萃取-气相色谱串联质谱法（SPE-GC-MS/MS）在水体痕量农药分析中的应用：基质效应克服与灵敏度提升

本研究针对水体中痕量农药分析面临的基质干扰和灵敏度不足问题，通过优化自动化SPE-GC-MS/MS方法，系统评估分析物保护剂（APs）对67种农药的检测性能。研究发现葡萄糖酸内酯和D-山梨醇能有效钝化GC系统活性位点，提升峰形与灵敏度（LOQ达0.010-0.080 μg L-1），并证实APs可补偿氨基甲酸酯类和三嗪类的基质抑制效应。该方法为农业区水体农药监测提供了可靠工具，相关成果发表于《Talanta》。

　　

在全球农业集约化背景下，农药通过地表径流和淋溶进入水体，对水生生态系统和人类健康构成威胁。尤其令人担忧的是，30-50%的农药未能到达目标作物，最终以ng L^-1至μg L^-1级浓度存在于水体中。传统分析方法面临热降解、色谱系统活性位点吸附等挑战，且复杂水基质会显著抑制信号响应。这些问题直接关联联合国可持续发展目标SDG 6（清洁饮水）和SDG 12（负责任生产），亟需建立高灵敏度、抗干扰的检测方法。

巴西米纳斯吉拉斯州的研究团队开发了自动化SPE-GC-MS/MS方法，重点考察分析物保护剂（APs）对67种农药的增效机制。研究采用Oasis HLB固相萃取柱，优化乙腈（ACN）、乙酸乙酯（EtOAc）等溶剂体系，并通过添加葡萄糖酸内酯和D-山梨醇作为APs。样本来自巴西农业区处理水与原水，严格遵循SANTE/2020/12830指南验证。

优化提取条件
通过对比不同极性溶剂发现，ACN对极性农药回收率最佳（81-120%），而pH调节至4.0可显著提升氨基甲酸酯类稳定性。APs浓度筛选实验表明，特定配比的葡萄糖酸内酯/D-山梨醇组合能使某些原本无信号的化合物产生可检测峰。

基质效应研究
系统评估显示，APs可完全补偿三嗪类和氨基甲酸酯类的基质抑制，但有机磷类仍需基质匹配校准。环境样本中28%检出农药残留，包括欧盟关注清单中的杀菌剂嘧菌酯（azoxystrobin）。

结论与意义
该研究证实APs是痕量农药分析的关键增效剂，其通过钝化GC系统活性位点使LOD降低50%以上。建立的方法成功应用于实际水样检测，为农业区水质监管提供技术支撑。创新性体现在：首次系统评估APs对地表水/原水基质效应的补偿机制；开发出适用于多类别农药的自动化前处理方法。作者团队特别强调，该方法符合绿色分析化学理念，通过减少溶剂用量和人工操作步骤，实现了环境友好型监测。

（注：全文数据来自Funda??o Ezequiel Dias农药残留实验室，技术细节未涉及质粒构建等分子生物学操作）