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蓖麻油/重质燃料油混合物的加氢处理热效应分析:提升转化效率与产物分布的机制研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月26日 来源:Fuel 6.7
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为解决重质燃料油(HFO)转化效率低、产物附加值不高的问题,研究人员开展HFO-蓖麻油混合体系(75 wt% HFO + 25 wt% 蓖麻油)在360-400°C/6.9 MPa H2条件下的热加氢处理(HDT)研究。结果表明,蓖麻油显著提升常压渣油转化率(最高达59.55%),促进常压瓦斯油(AGO)生成(380°C时收率增加20 wt%),且使产物硫含量降低50%。该研究为生物质-石油共处理工艺优化提供理论依据。
能源危机与环境压力催生了对重质石油资源高效利用的迫切需求。作为原油蒸馏的末端产物,重质燃料油(HFO)因高密度、高粘度、高硫含量和富含沥青质等特性,成为炼油行业的"烫手山芋"。传统热裂解技术虽能分解HFO,但面临反应温度高(400-1000°C)、产物分布复杂等问题。与此同时,生物质能源的兴起为石油替代提供了新思路,但纯植物油衍生燃料存在热值低、含氧量高等缺陷。如何通过石油-生物质协同转化实现"取长补短",成为能源化工领域的重要课题。
墨西哥国立理工学院的研究团队在《Fuel》发表创新性研究,系统考察了蓖麻油与HFO共处理的热效应。通过对比纯HFO与HFO-蓖麻油混合体系(75:25 wt%)在360-400°C、6.9 MPa H2条件下的反应行为,揭示了生物质组分对重油转化的促进作用及其机理。研究采用高压釜反应器进行热加氢实验,结合ASTM标准方法对产物进行蒸馏分离和物性分析,重点考察了温度对产物分布、硫含量及燃料性能的影响。
3.1 原料特性
混合原料的密度(990 kg/m3)、粘度(14.042 Pa·s)和沥青质含量(12.48 wt%)较纯HFO显著降低,且常压瓦斯油馏分占比从13.2 wt%提升至20.8 wt%,为后续转化创造有利条件。
3.2 物料平衡
液相产物收率始终>85 wt%,但混合体系气体产率更高(400°C时相差4 wt%),归因于蓖麻油脱羧反应生成的CO2和C3H8。固体产物仅在400°C出现,混合体系结焦量更低,证实沥青质减少可抑制焦炭形成。
3.3.1 物化性质
混合体系液相产物的密度(952 kg/m3)和粘度(0.073 Pa·s)在400°C时达最低值,API度提升至17.10°,硫含量(1.91 wt%)较纯HFO体系降低15%。
3.3.2 馏分收率
蓖麻油使常压渣油转化率倍增(380°C时达51.53%),且显著促进常压瓦斯油生成(380°C时收率峰值20 wt%)。温度超过380°C时,二次裂解导致瓦斯油收率下降,表明该温度为最佳操作点。
3.4 轻石脑油特性
研究辛烷值(RON)达91.9,硫含量因原料稀释效应降低23.35%,证明共处理可同步保持燃料性能与环保优势。
3.5 瓦斯油特性
混合体系产物密度(909 kg/m3)仍高于纯HFO体系,但硫含量(0.68 wt%)降低22.72%,显示生物质组分对脱硫反应的稀释补偿效应。
该研究证实HFO-蓖麻油共处理在380°C、6.9 MPa条件下可实现常压渣油高效转化(51.53%)与优质燃料生产。蓖麻油通过两种机制发挥作用:一是其甘油三酯通过脱羧(DCX)路径优先裂解,提供反应活性位点;二是生物质组分稀释降低体系粘度与沥青质浓度,抑制结焦。值得注意的是,虽然共处理不能显著改变裂解路径(如石脑油收率相近),但通过硫稀释和氢转移效应,使产物硫含量普遍降低20-50%。这些发现为重油-生物质协同转化工艺开发提供了重要指导,为炼厂现有装置升级生物燃料生产开辟了新路径。
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