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蒙脱石介导钴掺杂Fe-MOF复合材料:实现高效光驱动苯羟基化的新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月27日 来源:Journal of Catalysis 6.5
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为解决传统苯酚合成工艺条件苛刻、副产物污染环境的问题,研究人员通过原位复合技术构建了钴掺杂铁基MOF/二维蒙脱石(Fe-Co-MOFs/2D-MMT)异质结光催化剂。该材料通过Co掺杂与MMT负载的协同作用,显著提升了苯羟基化制苯酚的选择性(85.73%)与产率(30.06%),同时展现出优异的稳定性,为绿色催化提供了新思路。
苯酚作为重要的化工中间体,目前主要通过异丙苯法生产,但该方法反应条件严苛且伴随大量丙酮副产物,对环境造成严重威胁。光催化技术因其绿色、低能耗的特性成为替代方案,但现有催化剂存在选择性低、稳定性差等瓶颈。金属有机框架(MOF)材料因其可调控的孔结构和活性位点备受关注,其中铁基MOF(Fe-MOF)凭借自Fenton效应(通过Fe2+/Fe3+循环产生活性羟基自由基)在光催化领域展现出潜力。然而,单一Fe-MOF活性位点密度有限,且反应条件要求苛刻。与此同时,二维蒙脱石(MMT)因其独特的层状结构、Fenton-like活性和阳离子交换能力,成为功能化载体的理想选择。
为解决上述问题,中原工学院的研究团队开发了一种新型Fe-Co-MOFs/2D-MMT复合材料。该研究通过钴掺杂调控Fe-MOF电子结构,结合MMT的Fenton-like效应与高比表面积特性,实现了苯羟基化制苯酚的高效催化。研究成果发表于《Journal of Catalysis》,为绿色合成苯酚提供了创新性解决方案。
研究团队采用原位复合技术将钴掺杂Fe-MOF负载于剥离的二维MMT上,通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等技术表征材料结构,并评估其在苯羟基化反应中的性能。实验优化了反应条件,包括光源强度、H2O2用量等参数。
材料结构表征
SEM显示钴掺杂使Fe-MOF表面粗糙度显著增加(图1b),比表面积扩大;XRD证实MMT的层状结构有效支撑了Fe-Co-MOF的分散(图1c)。UV-Vis显示复合材料的光吸收范围扩展至可见光区,利于光生载流子分离。
光催化性能
在最佳条件下(30% H2O2、可见光照射6小时),苯酚产率达30.06%,选择性85.73%。MMT的Fenton-like效应加速了羟基自由基(·OH)生成,而钴掺杂优化了Fe3+/Fe2+循环效率。
稳定性测试
经过5次循环实验,催化剂活性仅下降7.2%,XRD显示结构未发生明显变化,证实其优异的稳定性。
该研究成功构建了具有协同效应的Fe-Co-MOFs/2D-MMT光催化体系。钴掺杂不仅增加活性位点,还优化了电子传递路径;MMT则通过提供Fenton-like活性中心和吸附位点,促进反应物富集与自由基生成。这一策略突破了传统MOF催化剂的局限性,为芳香烃绿色转化提供了新范式。研究不仅推动了MOF材料在环境催化中的应用,也为工业化生产苯酚的可持续发展提供了理论依据和技术支撑。
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