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缺陷型MIL-88B(Fe)金属有机框架:高效降解有机污染物的新型光催化剂
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月27日 来源:Inorganic Chemistry Communications 4.4
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针对水体有机染料污染治理难题,研究人员通过调控溶剂热条件(70-150°C,12/24h)合成缺陷型MIL-88B(Fe) MOFs,发现24-T100样品在60分钟内实现97%亚甲基蓝(MB)和40%甲基橙(MO)降解,其高孔隙率、大比表面积(268.34 m2/g)和[100]晶面优化生长是关键。该研究为常温废水处理提供了可循环使用的铁基MOF光催化剂新策略。
随着工业化的快速发展,合成染料对水体的污染已成为全球性环境挑战。亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)作为典型阳离子/阴离子染料,不仅降低水体透明度,其降解产物还具有致癌风险。传统处理方法如吸附、生物降解等存在效率低、二次污染等问题,而金属有机框架(MOFs)因其可调控的孔隙结构和光响应特性被视为理想解决方案。然而,现有研究对Fe-MOFs缺陷工程与光催化性能的关联机制尚未深入探索。
针对这一科学问题,研究人员通过系统调控溶剂热条件(70-150°C,12/24h),制备了两组共12个缺陷型MIL-88B(Fe)样品。研究发现24小时合成的24-T100样品展现出最优性能:在pH=7、0.4 g/L催化剂用量条件下,60分钟内实现97% MB和40% MO的协同降解,且经过4次循环后仍保持81%效率。这项工作发表于《Inorganic Chemistry Communications》,为常温废水处理提供了新型铁基催化剂设计思路。
研究采用多尺度表征技术:X射线衍射(XRD)分析晶体结构演变,场发射扫描电镜(FESEM)观察形貌变化,氮气吸附-脱附(BET)测定比表面积(24-T100达268.34 m2/g),紫外-可见漫反射(UV-vis DRS)计算带隙(2.48 eV),光致发光(PL)光谱评估载流子分离效率。光催化测试通过汞氙灯模拟太阳光,结合动力学模型验证反应机制。
3.1 MOF表征
XRD显示24-T100在[100]晶面衍射峰强度最高(相对结晶度89%),而150°C样品结构完全坍塌。FESEM证实100°C形成800 nm-1μm的六方棱柱形貌,110°C以上出现团聚。TEM显示24-T100具有600×300 nm的规则棒状结构,长径比约3。FTIR在550 cm-1处出现Fe-O特征峰,证实铁氧簇形成。
3.2 光催化性能
24-T100对30 ppm MB溶液表现出85%吸附率和98%光降解率,动力学常数达0.0574 L·mol-1·min-1,是12-T110的1.4倍。PL光谱表明24-Tx系列载流子复合率更低,归因于其高结晶度提供的电荷传输通道。
3.3 参数优化
pH=7时静电排斥最小,降解效率最高;0.4 g/L为最佳催化剂用量;MB浓度超过30 mg/L时出现活性位点饱和。对MO的降解效率(40%)证实材料对阴阳离子染料的广谱适用性。
4. 结论与意义
该研究首次阐明溶剂热时间对MIL-88B(Fe)缺陷调控的规律:24小时合成促进[100]晶面生长,形成大比表面积介孔结构(3.4 nm孔径),而100°C是实现晶体生长与结构稳定的平衡点。相较于传统TiO2催化剂,优化后的24-T100样品将可见光响应范围扩展至600 nm,并通过Fe3+/Fe2+循环增强·OH自由基生成。这项工作不仅为MOFs缺陷工程提供新见解,更开发出兼具高活性(97% MB降解)和稳定性(4次循环)的常温废水处理方案,对实现可持续发展目标具有重要实践价值。
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