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离子取代与助熔剂掺杂协同触发Al6Ge2O13:Cr3+,Si4+荧光粉近 unity 效率及高热稳定性近红外发光
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月28日 来源:Journal of Alloys and Compounds 5.8
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为解决近红外(NIR)荧光粉效率低、热稳定性差及成本高的难题,研究人员通过Cr3+/Si4+共掺杂与LiF助熔剂优化,在Al6Ge2O13基质中实现97.4%内量子效率(IQE)及786 nm宽带发射,其100℃下发光保持率达88.23%,为生物成像与非侵入诊断提供高性能材料。
在生物医学成像、食品检测和夜视技术等领域,近红外(NIR)光源的需求日益增长。然而,现有NIR荧光粉面临效率低、热稳定性差和成本高的三重挑战。尤其是Cr3+掺杂材料虽具潜力,但常依赖昂贵的钪(Sc)、镥(Lu)等元素,制约其实际应用。如何通过材料设计突破性能瓶颈,成为该领域的关键科学问题。
针对这一难题,江西理工大学等机构的研究团队独辟蹊径,选择成本低廉的铝锗酸盐(Al6Ge2O13)作为基质,通过Cr3+/Si4+协同掺杂与LiF助熔剂调控,成功开发出兼具近 unity 效率和优异热稳定性的NIR荧光粉。相关成果发表于《Journal of Alloys and Compounds》,为低成本高性能NIR光源的研制提供了新范式。
研究采用固态反应法合成材料,结合X射线衍射(XRD)和光谱分析技术,系统考察了离子取代对晶体场环境的调控机制。通过变温荧光测试和电子顺磁共振(EPR)等手段,揭示了材料高热稳定性的物理本质。
结构及发光特性分析
XRD证实Cr3+成功取代Al6Ge2O13中Al3+位点,Si4+则占据Ge4+位点,形成稳定的固溶体。这种双位点取代策略有效调控了晶体场不对称性,使发射峰红移至786 nm,半高宽达118 nm,覆盖重要生物组织透射窗口。
量子效率优化机制
引入0.75% LiF助熔剂显著降低了非辐射复合,使内量子效率(IQE)提升至97.4%。第一性原理计算表明,LiF的加入有效抑制了氧空位缺陷的形成,减少了能量损耗通道。
热稳定性突破
该材料在100℃下仍保持88.23%的发光强度,活化能达0.21 eV。低频振动光谱显示Huang-Rhys因子S=1.03,证实电子-声子耦合作用被显著抑制,这是通过GeO4四面体的低声子能量特性实现的。
器件性能验证
组装的NIR pc-LED在320 mA驱动电流下,输出功率达91.79 mW,光电转换效率为8.75%,性能优于多数报道的Cr3+基器件。
这项研究通过晶格位点工程与缺陷控制的协同策略,实现了NIR荧光粉效率与稳定性的双重突破。其创新性体现在:1)利用GeO4四面体的结构优势降低声子能量;2)通过双离子取代精确调控晶体场环境;3)采用LiF助熔剂实现缺陷钝化。所开发的材料体系不仅成本仅为含Sc体系的1/5,更在性能上超越多数稀土基材料,为NIR光谱技术在生物医学等领域的普及应用奠定了材料基础。特别值得注意的是,该工作提出的"基质声子工程"概念,为后续设计高热稳定性发光材料提供了普适性思路。
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