环氧树脂基NH2-ZIF-8@BITEP缓释涂层的协同抗生物污损与防腐性能研究

【字体: 时间:2025年06月28日 来源:Progress in Organic Coatings 6.5

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  为解决传统环氧树脂涂层中防污剂释放不可控、长效性不足的问题,宁波研究人员通过金属有机框架(MOF)ZIF-8负载新型防污剂BITEP,开发出NH2-ZIF-8@BITEP纳米载体。该涂层在pH响应下实现缓释,对大肠杆菌(E. coli)和金黄色葡萄球菌(S. aureus)具有接触杀菌效果,14天内显著抑制生物膜和藻类附着,同时通过纳米颗粒阻隔作用提升防腐性能,为海洋环保防污涂层设计提供新思路。

  

海洋生物污损是困扰人类航海活动数千年的难题,从船舶到石油平台,超过2000种生物附着造成的经济损失每年高达数十亿美元。传统防污涂层依赖有毒的有机锡或氧化亚铜,虽有效但因环境毒性被严格限制。环氧树脂虽具优异机械强度和耐化学性,但缺乏长效防污能力。如何实现防污剂可控释放,同时兼顾环保与持久性,成为涂层领域的关键挑战。

宁波研究团队创新性地将环氧氯丙烷修饰的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)与氨基化ZIF-8结合,合成NH2-ZIF-8@BITEP(ZB)纳米颗粒。通过1H NMR证实BITEP成功接枝,扫描电镜显示载体呈十二面体结构且粒径均匀(200-300 nm)。该设计巧妙利用MOF在pH变化时的解离特性:正常环境中稳定,当微生物代谢导致局部酸化时快速释放BITEP。

抗菌性能
含20wt% ZB的涂层对E. coli和S. aureus的杀菌率分别达99.2%和98.7%。通过激光共聚焦显微镜观察到,14天后涂层表面细菌生物膜形成被完全抑制,且藻类(Phaeodactylum tricornutum)附着量降低92%,远超传统涂层。

防腐机制
电化学阻抗谱(EIS)显示,ZB涂层的|Z|值在盐雾试验7天后未下降,低频阻抗模量保持108 Ω·cm2。纳米颗粒不仅阻隔腐蚀介质渗透,其与环氧树脂的界面结合还延长了腐蚀路径,X射线光电子能谱(XPS)证实表面形成致密钝化层。

缓释特性
紫外分光光度法测定显示,中性条件下30天仅释放18.5% BITEP,而pH=5时7天释放量达74.3%。这种智能响应特性显著减少防污剂浪费,较传统涂层寿命提升3倍。

该研究发表于《Progress in Organic Coatings》,首次将MOF的pH响应特性与BIT的广谱抗菌性结合,通过“载体-树脂”协同策略同时解决防污与防腐矛盾。宁波团队开发的ZB涂层为新一代环保海洋防护材料提供了范式,其模块化设计思路可扩展至其他功能涂层领域。

(关键技术方法:采用Hofmann烷基化反应合成BITEP;通过溶剂热法制备NH2-ZIF-8;使用电化学工作站进行EIS测试;基于CLSM和XPS分析表面特性;采用紫外分光光度法量化释放动力学。)

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