基于双发射碳点的纸基荧光传感器用于食品中铜离子的高灵敏检测

【字体: 时间:2025年06月28日 来源:Sensors and Actuators B: Chemical 8.0

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  针对食品中Cu2+残留现场检测的可靠性难题,南京林业大学团队通过原位合成卟啉基双发射碳点(DE-CDs),构建了具有自校准功能的荧光纸基传感器(FPAD)。该器件通过比率荧光(495 nm/650 nm)实现Cu2+的超痕量检测(LOD 18.4 nM),并支持智能手机比色分析,在复杂食品基质中回收率达86-112%,为食品安全监测提供了便携解决方案。

  

铜作为农业杀菌剂的核心成分,虽能有效防治作物病害,却因环境持久性在土壤和食物链中不断蓄积。世界卫生组织规定饮用水中铜含量不得超过2 mg/L,但传统检测方法如原子吸收光谱(AAS)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)依赖大型设备且耗时,难以满足现场快检需求。荧光传感器虽具潜力,但现有纸基荧光器件(FPAD)存在信号漂移、基质干扰等问题。南京林业大学团队创新性地将卟啉分子(TCPP)与碳点技术结合,开发出兼具稳定性和可视化检测能力的双发射传感器。

研究采用两步法构建FPAD:首先通过硅烷化反应将TCPP共价锚定在纤维素纸上,随后以柠檬酸碳化合成双发射碳点(DE-CDs)。DE-CDs的495 nm(碳核发射)和650 nm(TCPP分子态发射)双峰特性,配合Cu2+诱导的配体-金属电荷转移(LMCT)效应,实现了比率荧光检测。关键技术包括:1)APTES硅烷化增强基底稳定性;2)EDC/HOBT介导的TCPP共价固定;3)原位碳化构建双发射体系;4)智能手机RGB分析算法开发。

主要结果

  1. 结构稳定性验证:X射线光电子能谱(XPS)证实TCPP通过酰胺键与纤维素结合,加速溶剂萃取测试显示DE-CDs在纸基上的保留率超95%,显著优于物理吸附法。
  2. 光学性能:DE-CDs的650 nm发射峰对Cu2+响应灵敏,而495 nm峰作为内参比,使检测限低至18.4 nM,动态范围覆盖0.05-100 μM。
  3. 实际应用:在菠菜、苹果等样本中,FPAD抗基质干扰能力突出,回收率与ICP-MS结果一致(相对误差<8%),智能手机分析App的ΔB/G值与浓度线性相关(R2>0.98)。

结论与意义
该研究通过分子工程策略将TCPP的金属识别特性与碳点的光学稳定性完美融合,首次实现单荧光团双发射FPAD的构建。其创新性体现在:1)原位合成避免荧光团泄漏;2)自校准机制提升复杂基质中的可靠性;3)颜色渐变特性支持无仪器检测。这项技术为农药残留监测提供了符合"实验室-田间"全场景需求的解决方案,尤其适用于资源有限地区的食品安全防控。论文发表于《Sensors and Actuators B: Chemical》,通讯作者Yuqian Liu(刘玉倩)团队的多学科交叉思路为环境污染物检测器件设计提供了新范式。

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