综述:二氧化碳电还原制乙醇的研究进展

【字体: 时间:2025年06月28日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3

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  这篇综述系统阐述了电化学CO2还原反应(ECO2RR)制乙醇的最新进展,聚焦反应机制(如CO二聚与CO插入路径)、催化剂设计(Cu基/非Cu基材料)及界面工程优化策略,为碳循环平衡与清洁能源开发提供理论指导与技术参考。

  

摘要

全球碳循环失衡问题日益严峻,电化学CO2还原反应(ECO2RR)因其温和的反应条件和环境友好特性,成为实现碳动态平衡的关键技术。其中,乙醇作为高附加值燃料的合成备受关注,但反应机制复杂性、竞争性副反应(如HER)及电流密度限制仍是主要挑战。通过结合原位表征与理论计算,研究者揭示了CO二聚与CO插入两种乙醇形成路径的动态演变过程,为催化剂设计提供了新思路。

引言

CO2排放引发的环境问题亟需通过高值转化解决。乙醇作为多功能化学品,其ECO2RR合成面临CO2分子稳定性高、反应路径苛刻等难题。Cu基催化剂因其对*CO的适中吸附能力成为核心材料,而界面微环境调控(如电解质选择)可显著抑制副反应。

乙醇形成机制

CO中间体的覆盖率与二聚动力学是决定乙醇选择性的关键。理论计算表明,Cu(100)晶面更利于CH2CHO稳定,而CO插入路径需克服较高能垒。原位拉曼光谱证实了Cu表面OCCOH中间体的存在,为机制解析提供了实验依据。

Cu基催化剂设计

通过晶面调控(如Cu(100)优先暴露)、表面形貌工程(纳米线/多孔结构)及合金效应(Cu-Ag双金属),可优化*CO吸附强度与C-C耦合效率。非金属掺杂(如N、S)能调节电子结构,降低反应过电位。

非Cu基催化剂探索

金属有机框架(MOFs)与单原子催化剂(SACs)展现出独特优势。例如,Fe-N-C体系通过限域效应促进*CO二聚,而SnO2/C3N4杂化材料可增强CO2吸附能力。

界面工程与设备集成

离子液体电解质可提高CO2溶解度,气体扩散电极(GDE)设计能缓解传质限制。膜电极组件(MEA)反应器在连续化生产中展现出高效能优势,但长期稳定性仍需改进。

总结与展望

未来需突破催化剂稳定性与工业放大瓶颈,开发高通量筛选方法与人工智能辅助设计。CO2电还原与可再生能源耦合的系统集成,将是实现碳中和目标的重要方向。

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