综述:光催化水分解革命:轻稀土元素(LREEs)在光电化学与电化学进展中的作用

【字体: 时间:2025年06月28日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3

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  这篇综述系统探讨了轻稀土元素(LREEs:Sm、La、Nd、Ce、Pr)在光电化学(PEC)和电化学(EC)水分解中的关键作用,重点分析了其独特的4f电子构型对电荷传输、光吸收及催化稳定性的调控机制,并提出了绿色回收策略以支持联合国可持续发展目标(SDGs)。

  

理论背景:水分解与LREEs的崛起

在能源危机与气候变化的双重压力下,太阳能驱动的PEC水分解技术成为氢能生产的理想选择。轻稀土元素(LREEs)因其4f电子跃迁特性(如La的4f0、Nd的4f3)和可调氧化还原电位,被证明能显著提升半导体(如BiVO4、WO3)的光电流密度。例如,Nd掺杂BiVO4可将光电流从0.5 mA cm?2提升至1.93 mA cm?2,而Ce修饰的WO3通过晶面重构使电荷转移效率从20%跃升至79%。

LREEs薄膜制备技术

从原子层沉积(ALD)到电化学沉积,多种方法被用于构建LREEs掺杂的异质结薄膜。La掺杂ZnO纳米棒通过水热法合成后,其带隙从3.29 eV降至3.17 eV,光电流翻倍至1.54 mA cm?2。而Sm-MOF催化剂在碱性条件下HER过电位低至20.9 mV,展现了LREEs在界面工程中的潜力。

PEC与EC系统的性能突破

LREEs通过Z型/S型异质结(如Pr2(SeO3)3)协同降低水分解过电位(葡萄糖氧化仅需291 mV)。全球氢能市场预计2030年达180 Mt,而LREEs的回收率不足1%,凸显了闭环供应链的紧迫性。

商业化挑战与SWOT分析

尽管LREEs可将PEC效率提升至10%以上(STH目标),但其成本与规模化生产仍是瓶颈。Nd的市场价值预计2030年达72亿美元,但中国对初级资源的垄断迫使欧美加速开发二次回收技术。

未来展望

LREEs与钙钛矿或MXenes的复合设计、4f-5d轨道耦合机制的深入研究,以及SDGs导向的绿色冶金技术,将成为下一代制氢催化剂的核心方向。

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