综述：固相微萃取技术在果蔬农药残留检测中的最新进展

这篇综述系统总结了固相微萃取（SPME）及其薄膜技术（TF-SPME）在果蔬农药多残留检测中的应用进展。作者对比了传统方法（如SPE、LLE、QuEChERS）的局限性，重点阐释了SPME/TF-SPME作为绿色溶剂免技术（solvent-free）在提升萃取效率、缩短预处理时间方面的优势，同时指出商业化TF-SPME膜成本高的挑战，为食品农药分析提供了重要技术参考。

　　

Abstract
食品安全因农药在农业生产中的广泛使用而备受关注。传统样品前处理技术如液液萃取（LLE）、固相萃取（SPE）和QuEChERS虽能有效富集农药残留，但存在有机溶剂用量大、耗时长等缺陷。固相微萃取（SPME）作为溶剂免技术应运而生，其通过涂覆材料（如PDMS、DVB、CAR）选择性吸附目标物，但纤维表面积有限且易碎。薄膜固相微萃取（TF-SPME）通过增大相体积显著提升萃取效率，尤其适用于果蔬中挥发性、半挥发性和非挥发性农药的痕量检测，但商业化设备成本制约其普及。

Introduction
果蔬中的农药残留通过吸入、摄入等途径威胁人类健康，长期暴露可能导致神经毒性、基因突变等慢性疾病。印度2021-2022年数据显示农药滥用达58,720公吨，亟需发展快速检测技术。

Solid-phase extraction for food pesticide analysis
SPE通过吸附床捕获农药分子，虽灵敏度高但需大量溶剂。例如，C₁₈填料常用于非极性农药富集，而混合模式吸附剂可兼顾极性化合物。

Liquid–liquid extraction for food pesticide analysis
LLE依赖分配系数差异分离目标物，如蜂蜜中有机氯农药（aldrin）需低温净化，但过程繁琐且产生有毒废液。

QuEChERS extraction for food pesticide analysis
QuEChERS通过盐析和分散固相萃取（d-SPE）简化流程，MgSO₄和PSA组合可有效去除果蔬基质干扰，但回收率受含水量影响。

Solid-phase microextraction for food pesticide analysis
SPME纤维涂覆纳米材料（如碳纳米锥）可增强热稳定性，但PDMS纤维对亲水性农药（如carbaryl）吸附能力不足。

Thin-film solid-phase microextraction (TF-SPME) for food pesticide analysis
TF-SPME膜（如碳网支撑HLB涂层）萃取效率较纤维提升5-10倍，苹果汁中有机磷农药（chlorpyrifos-methyl）检测限达ng/L级。

Comparison between SPME and TF-SPME with traditional preconcentration techniques
SPME/TF-SPME显著减少溶剂用量（<1 mL vs. 50 mL），且兼容便携式GC-MS，适合现场检测。

Conclusion
未来需开发低成本TF-SPME设备并优化纳米涂层（如silicene），以推动其在食品安全监管中的常规应用。