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铜冶炼渣(CSS)的复合铁氧体材料化与无害化处理:重金属固化机制与电磁波吸收性能提升
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月29日 来源:Process Safety and Environmental Protection 6.9
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为解决铜冶炼渣(CSS)资源化利用率低和重金属污染风险问题,研究人员通过氧化焙烧工艺将难处理的Fe2SiO4型CSS转化为复合铁氧体材料。研究发现Cu/Zn可掺杂至尖晶石结构的四面体位点,既提升电磁波吸收性能,又实现重金属稳定固化,为工业固废高值化利用提供新思路。
全球每年产生数千万吨铜冶炼渣(CSS),这种富含铁橄榄石(Fe2SiO4)的工业固废长期堆存不仅占用土地,更存在铜锌等重金属的浸出风险。传统处理方法如浮选、湿法冶金虽能回收部分金属,但会产生二次废渣;而将CSS用于建材制备时,其核心组分Fe2SiO4却难以被充分利用。与此同时,电子设备普及带来的电磁污染问题日益严重,亟需开发高性能电磁波吸收材料。
针对这一双重挑战,河南理工大学的研究团队创新性地提出将CSS转化为复合铁氧体材料。这种尖晶石结构(spinel)材料不仅可实现重金属的原子级固化,还能赋予产物优异的电磁功能特性。相关成果发表在《Process Safety and Environmental Protection》上,为工业固废的高值化利用开辟了新路径。
研究采用氧化焙烧结合MnO2添加的技术路线,通过热力学计算明确了Fe2SiO4-MnO2体系在氧化气氛下的反应路径。借助X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等技术追踪了相变过程,并采用振动样品磁强计(VSM)和矢量网络分析仪测试电磁性能。所有实验均采用中国某铜冶炼厂的CSS样本,其典型成分包含38.7% Fe、28.3% Si及1.2% Cu、0.8% Zn。
热力学基础
通过吉布斯自由能计算证实:低于1000℃时Fe2SiO4优先氧化为Fe3O4,而MnO2分解为Mn2O3;高于1000℃后,Fe2O3与Mn3O4反应生成MnFe2O4。SiO2则与Al2O3等形成(Mn,Ca,Al)SiO3硅酸盐相。
相变与微观结构
1200℃焙烧2小时后,CSS中Fe2SiO4完全转化为MnFeO4尖晶石相。电镜观测显示产物呈多孔结构,元素面扫描证实Cu/Zn取代了尖晶石中Mn(II)的四面体配位位点。这种原子级掺杂使晶格常数从8.43?增至8.49?。
功能特性提升
掺杂Cu/Zn的复合铁氧体展现出优异电磁性能:饱和磁化强度达48.2 emu/g,矫顽力为98.5 Oe。在2-18 GHz频段,最小反射损耗达-42.3 dB(厚度2.5 mm),优于未掺杂样品。重金属浸出测试显示Cu/Zn浸出浓度分别降低98.7%和99.2%。
该研究实现了CSS处理的双重突破:一方面通过尖晶石晶格锁定重金属,解决环境风险;另一方面赋予废渣电磁功能特性。特别值得注意的是,Cu/Zn掺杂不仅无害化,反而成为提升材料性能的关键因素。这为Fe2SiO4型难处理铁矿的资源化提供了普适性方法,对推动循环经济发展具有重要意义。
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