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活性炭吸附:城市污水中阿米替林和麦普替林及其转化产物的最有效去除策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月29日 来源:Science of The Total Environment 8.2
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推荐:针对抗抑郁药(ATDs)阿米替林(AMI)和麦普替林(MEL)在传统污水处理中去除效率低、毒性高的问题,研究人员通过生物降解、臭氧氧化和颗粒活性炭(GAC)处理实验,首次揭示活性炭对AMI/MEL及其转化产物(TPs)的去除率>94%,为优化污水处理工艺提供关键数据。
随着全球抗抑郁药(ATDs)处方量激增,阿米替林(AMI)和麦普替林(MEL)等三环类抗抑郁药在环境水体中的检出引发严重担忧。这类药物不仅难以通过常规污水处理工艺完全去除,其转化产物(Transformation Products, TPs)的生态毒性更可能远超母体化合物。丹麦哥本哈根大都会区污水处理厂的数据显示,AMI和MEL在出水中的浓度分别达0.39和0.15 μg/L,而现有技术对其TPs的识别与风险评估存在显著空白。
为破解这一难题,Isidora Dukic团队在《Science of The Total Environment》发表研究,首次系统揭示AMI/MEL在生物处理、臭氧氧化和活性炭吸附过程中的转化规律。研究采用液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)结合计算机预测工具,通过15天活性污泥批处理实验、24小时臭氧氧化实验,以及颗粒活性炭(GAC)柱处理,全面追踪了药物降解路径。
关键实验方法
研究采集丹麦污水处理厂的活性污泥和出水样本,设置三组实验体系:活性组(含污泥和ATDs)、阴性对照组(添加NaN3抑制微生物)和方法空白组。利用LC-QTOF-MS进行非靶向筛查,通过MS-DIAL 4.9软件分析数据,结合ECOSAR模型预测毒性。
生物降解与吸附动态
活性污泥实验显示,AMI在15天内通过吸附和生物降解实现>99%去除,而MEL仅75%去除且主要依赖吸附。首次发现AMI的三类生物TPs:去甲基化产物TP-AMI-264(诺替林)、双去甲基化产物TP-AMI-250,以及羟基化产物TP-AMI-294a。MEL则生成唯一羟基化产物TP-MEL-326。值得注意的是,未加标实验中TPs浓度随时间上升,证实其在真实污水处理中的持续生成。
臭氧氧化的局限
1.54 mg/L臭氧处理24小时后,AMI和MEL仅分别去除35%和55%,同时产生6种AMI-TPs和4种MEL-TPs。其中TP-AMI-294b(羟基化产物)丰度最高,而酮基化产物TP-AMI-209a/b与光降解文献报道一致。令人警惕的是,臭氧处理后的污水样品中TP-AMI-294a浓度激增12.4倍,显示羟基化路径在生物/非生物过程中均存在。
活性炭的卓越性能
实验室规模GAC处理实现革命性突破:对AMI、MEL及其所有TPs的去除率均>94%。组合工艺(臭氧+GAC)进一步优化效果,其中TP-AMI-308(臭氧特有产物)也被完全吸附。这一发现为现有污水处理厂升级提供明确方向。
生态风险警示
ECOSAR预测显示,诺替林(TP-AMI-264)对鱼类、溞类和藻类的急性毒性达"剧毒"级(LC50<1 mg/L),而羟基化产物TP-MEL-326的慢性毒性在μg/L级即产生危害。更严峻的是,四种TPs在真实污水厂出水中持续检出,但现行工艺无法有效拦截。
这项研究首次阐明AMI/MEL在环境中的完整归趋路径,揭示活性炭吸附是目前最有效的末端处理方案。其重要意义在于:1) 发现生物降解可成为AMI主要去除途径,推翻传统吸附主导认知;2) 警示臭氧处理可能产生新型有毒TPs;3) 为全球污水处理厂提供GAC工艺升级的科学依据。未来需重点开发TPs的在线监测技术,并开展实际毒性验证实验。
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