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铜氢氧化物纳米片的界面导向合成及其电化学性能调控研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月29日 来源:Applied Surface Science Advances 7.5
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为解决二维过渡金属氧化物材料形貌控制难、电化学活性位点不足的问题,研究人员通过创新性表面活性剂辅助界面生长策略,成功合成4-7 nm超薄Cu(OH)2纳米片。该材料在1 A g-1电流密度下展现31.0 F g-1比电容,经5000次循环容量保持率达92%,并通过原位拉曼证实Cu(III)活性物种的形成机制。该研究为开发高效能源存储材料提供了新思路。
在能源材料领域,二维过渡金属氧化物因其独特的物理化学性质备受关注,但传统合成方法往往面临形貌控制不精准、活性位点暴露不足等挑战。特别是铜基纳米材料作为重要的电极候选材料,其性能受晶体结构和表面化学状态的显著影响。如何通过温和条件制备高活性铜基纳米片,并阐明其构效关系,成为当前研究的难点。
针对这一科学问题,研究人员在《Applied Surface Science Advances》发表了创新性成果。该研究采用表面活性剂辅助离子层外延法(ILE),在50-55°C低温条件下,通过水-空气界面导向生长制备出厚度仅4-7 nm的Cu(OH)2纳米片。关键技术包括:1)界面自组装合成系统;2)多尺度表征技术(SEM/XRD/AFM/XPS);3)原位电化学拉曼联用技术;4)三电极体系性能测试。
【结构形貌】
通过SEM和AFM证实纳米片呈现规整六边形岛状结构,原子力显微镜显示其平均厚度为4-7 nm。TEM分析显示0.28 nm晶面间距对应正交晶系Cu(OH)2,EDS图谱显示Cu/O原子比符合化学计量比。
【相变机制】
XPS和XRD揭示退火处理导致Cu-OH键(531.2 eV)向Cu-O键(530.1 eV)转变,晶体结构从正交相转变为CuO/Cu2O混合相。紫外可见光谱显示600 nm处d-d跃迁峰位移,证实电子结构改变。
【电化学活性】
原位拉曼光谱发现原始样品在1.3 V以上出现600 cm-1特征峰(Cu(III)活性物种),其强度与OER活性正相关。退火样品因相变导致Cu(III)生成受阻,塔菲尔斜率从92.91 mV dec-1恶化至208.79 mV dec-1。
【储能性能】
三电极测试显示原始样品比电容达31.0 F g-1(1 A g-1),是退火样品的1.6倍。循环测试表明原始样品经5000次充放电后容量保持率92%,优于电沉积法制备的对照样品(74.9%)。
该研究通过界面工程实现了铜氢氧化物纳米片的精准调控,阐明其"结构-活性"关系:1)二维形貌提供高比表面积;2)Cu-OH键维持正交晶系稳定性;3)Cu(III)物种决定电化学活性。相比传统高温合成或复合改性策略,该低温制备方法兼具工艺简便性和性能优势,为设计高效能源材料提供了新范式。研究还发现退火处理导致的相变会不可逆破坏活性结构,这一发现对同类材料的后处理工艺具有重要指导意义。
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