沸石负载铁-钼碳化物纳米催化剂将生物原油升级为可持续航空燃料的创新研究

【字体: 时间:2025年06月29日 来源:SCIENCE ADVANCES 11.7

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  为解决食品废弃物转化可持续航空燃料(SAF)缺乏认证工艺的难题,研究人员开发了沸石负载Fe-Mo2C/ZSM-5纳米催化剂,实现生物原油完全脱氧(氧含量降至0 wt%),获得高热值(46.5 MJ/kg)的SAF前体,其碳数分布(C8-C16)与航空燃油标准高度匹配,为湿废物资源化提供了非贵金属催化新方案。

  

航空业实现碳中和面临巨大挑战,传统航空燃料依赖化石资源且碳排放高,而氢能等替代方案存在安全性和能量密度不足的问题。可持续航空燃料(SAF)因其可直接兼容现有航空基础设施,被视为中短期内最可行的解决方案。然而,当前SAF原料主要来自植物油和糖类,面临与粮争地、转化工艺复杂等瓶颈。食品废弃物作为未被充分利用的资源,通过水热液化(HTL)可转化为生物原油,但其高氧含量和复杂组分阻碍了直接航空应用。

针对这一难题,国内研究人员在《SCIENCE ADVANCES》发表研究,开发了ZSM-5沸石负载的铁掺杂β相碳化钼(Fe-Mo2C/ZSM-5)纳米催化剂。通过湿法浸渍和600°C碳化法制备的3纳米催化剂,在400°C、2200 psi氢压下实现生物原油完全脱氧,产物热值达46.5 MJ/kg(媲美Jet A的46.1 MJ/kg)。关键突破在于:沸石载体提升催化剂分散度,铁掺杂优化裂解活性,而Mo2C的铂类似电子结构赋予高效HDO能力。

研究采用多尺度表征与性能测试结合的策略:XRD和HAADF-STEM确认β-Mo2C纳米晶(3 nm)均匀分散;ICP-OES定量金属负载量;GC×GC分析碳数分布;TGA和MALDI-TOF-MS测定馏分特性。使用食品厂提供的沙拉酱废弃物(62%脂质)经HTL获得生物原油原料。

催化剂结构表征
XRD显示Fe掺杂使Mo2C晶域尺寸从纯相的>30 nm降至3 nm(Scherrer方程),STEM-EDS证实Fe/Mo均匀分布。这种纳米结构暴露出更多活性位点,XPS显示表面存在金属态Fe0和Mo(II),协同促进HDO反应。

生物原油升级性能
对比实验证明:无催化剂时脱氧率仅75%,而Fe-Mo2C/ZSM-5使氧含量从6.74 wt%降至0,H/C比升至1.96。商业Mo2C因颗粒过大(SEM显示>1 μm)完全失效。TGA显示150-230°C馏分占比显著提升,MALDI-TOF-MS测得C8-C16组分达59.4 wt%(Jet A为62.1 wt%)。

SAF前体验证
通过微型精馏装置获得SAF馏分(收率15 wt%),其平均碳数10.6接近航空燃油11.4。关键指标全部达标:表面张力<24 mN/m(22°C)、-40°C粘度优于标准、闪点符合航规。特别通过控制馏程上限230°C(低于航油260°C),规避了C14+正构烷烃导致的凝固点升高问题。

催化剂稳定性
重复使用3次仍保持100%脱氧率,XRD未检测到积碳,XPS显示表面Mo2C结构稳定。尽管Fe物种部分氧化为Fe2+/Fe3+,但在反应体系中可原位再生。

该研究首次实现食品废弃物生物原油全组分航空燃料转化,突破传统依赖模型化合物(如油酸、愈创木酚)的局限,证实真实复杂体系的应用可行性。Fe-Mo2C/ZSM-5的非贵金属特性大幅降低成本,23 wt%的废弃物-to-SAF收率具备产业化潜力。技术启示在于:通过精准控制馏分碳数分布(C8-C13为主)和纳米催化剂酸性位点,可兼顾SAF收率与低温性能,为湿废物炼制航空燃料提供了可扩展的工艺范式。

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