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“关-开”型Cd-MOF荧光传感器在水溶液中高效检测Fe3+、Cr6+及抗生素的研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月29日 来源:Dyes and Pigments 4.1
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为解决水体中重金属离子(Fe3+/Cr6+)和抗生素污染监测难题,研究人员设计了一种新型镉基金属有机框架(Cd-MOF)荧光探针。该材料通过水热法合成,具有三维稳定结构,对Fe3+(检测限0.01434 μM)和Cr6+(0.05949-0.06148 μM)表现出纳摩尔级灵敏度,并选择性识别奥硝唑(ODZ)和呋喃西林(NFZ)。机理研究表明荧光猝灭涉及电子转移(LET)、竞争吸收等多途径协同作用,为环境污染物监测提供了高性能解决方案。
水污染治理正面临双重挑战:工业排放的重金属离子与医疗滥用的抗生素在环境中持续累积,威胁生态系统和人类健康。其中,铁离子(Fe3+)虽是人体必需元素,过量却会引发贫血、神经退行性疾病;六价铬(Cr6+)更被确认为强致癌物。抗生素如奥硝唑(ODZ)和呋喃西林(NFZ)的过度使用则加速了耐药菌出现。传统检测方法如原子吸收光谱(AAS)操作复杂且成本高昂,亟需开发高效便捷的监测技术。
安徽师范大学的研究团队在《Dyes and Pigments》发表研究,通过水热法合成新型镉基金属有机框架[Cd(HEA)(L1)]n(1)。该材料以邻苯二乙酸(H2HEA)和三甲基苯基双咪唑(L1)为配体,构建出具有二维层状结构的稳定三维框架。实验表明,其荧光强度可被Fe3+和Cr6+(CrO42-/Cr2O72-)特异性猝灭,检测限达纳摩尔级;对ODZ和NFZ的识别具有显著抗干扰性。通过紫外可见吸收光谱、荧光寿命测试和密度泛函理论(DFT)计算,团队揭示猝灭机制涉及静态猝灭(NFZ)、动态猝灭(ODZ)及光诱导电子转移(LET)等多途径协同作用。
关键技术方法
研究采用单晶X射线衍射解析晶体结构(空间群P21/n),通过荧光光谱评估检测性能,结合UV-vis吸收光谱和DFT计算阐明猝灭机理。所有试剂购自阿拉丁公司,包括硝酸镉(Cd(NO3)2·4H2O)和9种抗生素标准品。
晶体结构描述
单晶分析显示Cd(II)中心呈扭曲三角双锥构型,通过羧酸氧原子和咪唑氮原子配位形成二维层,层间通过π-π堆积拓展为三维网络。这种独特结构赋予材料优异的热稳定性(>300°C)和溶剂耐受性。
结论与意义
该Cd-MOF实现了对痕量污染物的一体化检测,其循环使用性(≥5次)和纳摩尔级灵敏度超越传统方法。机理研究为多机制协同传感提供了范例,推动MOF材料在环境监测领域的应用创新。研究获安徽省高校自然科学项目(2023AH050506)等基金支持,作者声明无利益冲突。
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