D-甘露醇与CO2发泡协同增强聚乳酸立体复合结晶:高性能全生物基泡沫材料的创新策略

【字体: 时间:2025年06月29日 来源:International Journal of Biological Macromolecules 7.7

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  针对聚乳酸(PLA)泡沫材料中立体复合结晶(SC)含量低、泡孔结构不均的难题,研究人员通过引入生物基成核剂D-甘露醇(DM)与CO2发泡协同策略,将SC结晶度提升至46.5%,使泡沫在200°C下的比储能模量提高11.8倍。该研究为开发高性能全生物基泡沫提供了绿色解决方案。

  

在追求可持续发展的今天,石油基泡沫材料造成的环境压力日益凸显。聚乳酸(PLA)作为生物基可降解聚合物的代表,却因结晶速率慢、熔体强度低导致发泡性能差,且均质结晶(HC)耐热性不足(熔点仅150–175°C)。尽管立体复合结晶(SC)能显著提升PLA的耐热性(熔点220–230°C)和力学性能,但高分子量PLA链的扩散阻碍使SC结晶度难以突破,传统添加剂又可能牺牲材料的生物降解性。

针对这一矛盾,宁波材料技术与工程研究所的研究团队创新性地利用天然甜味剂D-甘露醇(DM)的多羟基特性,通过氢键作用促进PLLA/PDLA链段配对,结合CO2发泡过程中的塑化与双轴拉伸效应,成功制备出SC结晶度达46.5%、泡孔结构均匀的全生物基PLA泡沫。该成果发表于《International Journal of Biological Macromolecules》,为绿色高性能泡沫材料的开发提供了新思路。

关键技术方法
研究采用熔融共混法将DM与PLLA/PDLA(4032D/D070)混合,通过差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(POM)分析结晶行为,结合超临界CO2发泡技术制备泡沫。利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)证实氢键相互作用,并通过动态力学分析(DMA)评估材料耐热性。

研究结果

  1. PLLA/PDLA/DM共混物的结晶行为
    DSC显示DM使SC结晶温度从108.0°C升至126.3°C,结晶峰强度显著提高。POM观察到DM使球晶尺寸减小、密度增加,证实其成核效应。FTIR中羰基峰位移表明DM的羟基与PLA的–C=O形成氢键,缩短了SC结晶的扩散路径。

  2. 发泡过程中的协同效应
    CO2塑化降低了PLA链段运动能垒,发泡时的双轴拉伸进一步促进链段取向。DM的成核作用与此协同,使泡沫SC结晶度从22.6%跃升至46.5%,泡孔平均直径缩小至25.3μm,分布均匀性显著改善。

  3. 性能提升
    含10wt% DM的泡沫在200°C下比储能模量达11.8 MPa/(g/cm3),较未添加DM样品提升11.8倍,且高温尺寸稳定性优异。

结论与意义
该研究揭示了DM通过氢键介导的SC结晶促进机制,以及其与CO2发泡的协同增效原理。所开发的PLA泡沫兼具高耐热性、优异力学性能和全生物基特性,避免了传统石油基添加剂的环境负担。Wenge Zheng团队提出的“绿色成核-发泡协同”策略,为生物可降解泡沫材料的工业化应用提供了重要技术参考。

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