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同源晶格掺杂与声子工程协同策略实现高效深红窄带发光及动态防伪应用
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月30日 来源:Journal of Alloys and Compounds 5.8
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为解决WLED和动态防伪领域对高量子产率、低热猝灭材料的迫切需求,本研究创新性地提出同源晶格掺杂耦合声子工程策略。通过精确调控Gd3+替代石榴石晶格中的Y3+位点,首次实现706 nm远红窄带发射的可控调谐,所开发的Ca3Y1.4Ge3O12:0.6Eu3+荧光粉展现出97%内量子效率、38%外量子效率的突破性性能,并在植物照明、信息加密等领域展现出应用潜力。
在光电材料领域,如何实现高效稳定的深红色发光一直是制约WLED(白光发光二极管)和先进防伪技术发展的关键瓶颈。传统稀土材料如Y2O3:Eu3+和CaAlSiN3:Eu3+虽广泛应用,但其5D0→7F4跃迁的弱发射强度(670-720 nm)和热不稳定性严重限制了性能。特别是在植物工厂中,深红光能显著提升光合效率;在防伪领域,该波段又具有独特的可识别性。吉林某研究团队在《Journal of Alloys and Compounds》发表的研究,通过同源晶格掺杂与声子工程的协同创新,交出了一份突破性解决方案。
研究采用高温固相法合成Ca3Y1.4Ge3O12:0.6Eu3+荧光粉,通过Gd3+掺杂调控晶格参数,结合XRD(X射线衍射)和光谱分析验证结构特性,建立声子辅助晶格振动模型解析电子-声子耦合机制,最终制备出WLED器件并测试其色温(4805 K)和显色指数(93.5)。
Materials and Synthesis
通过精确计量CaCO3、Y2O3等原料,经1500°C烧结获得CYGG:0.6Eu3+系列荧光粉,Gd3+掺杂量(x=0.01-0.04)实现晶格微调。
Phase and structure
XRD显示所有样品均保持Ca3Y2Ge3O12标准石榴石结构(PDF#27-0092),无杂质峰。Gd3+引入使晶格收缩,通过Rietveld精修确认Eu3+占据Y3+位点形成的[EuO8]十二面体结构。
Optical Performance
在393 nm激发下,706 nm处5D0→7F4发射强度达商业样品的2.3倍。声子工程使Eu3+中心氧八面体的局域声子密度增大,加速电子-声子能量交换,解释其41%吸收效率的成因。
Thermal Stability
150°C(423 K)下保持94.54%发光强度,210°C仍达90%,超越KSF:Mn4+的热稳定性极限。刚性晶格抑制非辐射跃迁,Gd3+掺杂使活化能提升至0.37 eV。
Applications
构建的WLED器件在植物照明中与PFR(远红光光子通量)光谱完美匹配;加密印刷品在254 nm紫外下呈现动态变色效应,验证了材料在信息安全的独特价值。
这项研究创立了"声子-晶格-跃迁"三元工程新范式,其意义不仅在于创纪录的97%内量子效率,更通过声子工程理论揭示了局域声子密度与发光性能的定量关系。相比含Ga、In的昂贵材料,该体系采用低成本元素实现性能飞跃,为下一代光电系统提供了兼具学术深度和产业价值的设计模板。尤其值得注意的是,材料在高温下的反常"负热猝灭"现象,为开发极端环境用发光器件开辟了新思路。
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