多功能生物医用中熵合金(TiZrNb0.7)98O2的开发:力学性能、耐腐蚀性与生物相容性的协同优化

【字体: 时间:2025年06月30日 来源:Journal of Materials Science & Technology 11.2

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  为解决骨科植入材料存在的弹性模量过高(应力屏蔽效应)、强度-塑性不匹配及腐蚀析出毒性离子等问题,研究人员通过设计(TiZrNb0.7)98O2中熵合金(MEA),实现了1096 MPa屈服强度、25.1%断裂应变与71.4 GPa低模量的协同优化,腐蚀电流密度(0.1556 μA cm?2)较Ti6Al4V降低1.5倍,细胞存活率达98.3%,为多性能集成植入材料开发提供新范式。

  

当前骨科金属植入材料面临一个棘手的矛盾:既要满足高强度以承受载荷,又需匹配骨骼的低弹性模量以避免应力屏蔽效应,同时还得抵抗体液腐蚀并确保生物安全性。主流材料Ti6Al4V虽占据75%市场份额,但其110 GPa的弹性模量远超皮质骨(10-30 GPa),且会释放毒性Al3+和V4+离子,通过TLR4/NF-κB通路引发炎症反应。β相钛合金虽能降低模量至55-65 GPa,但强度普遍不足600 MPa。这种"强度-模量-生物相容性"三重困境促使研究者寻求突破。

大连理工大学的研究团队独辟蹊径,将目光投向中熵合金(MEA)这一新兴材料体系。他们设计的(TiZrNb0.7)98O2合金通过非毒性元素(Ti、Zr、Nb)组合与氧掺杂策略,结合热轧(85%厚度缩减)和900°C退火工艺,成功制备出兼具生物相容性与优异力学性能的材料。该成果发表在《Journal of Materials Science》上,为解决植入材料的多性能协同难题提供了创新方案。

研究采用真空电弧熔炼制备合金铸锭,通过X射线衍射(XRD)和电子背散射衍射(EBSD)分析相组成与晶粒取向,利用电化学工作站测试在PBS模拟体液中的腐蚀行为,并采用MC3T3-E1前成骨细胞进行体外生物相容性评估。

微观结构表征
XRD证实所有加工状态的合金均保持单一体心立方(BCC)结构,热轧退火(HRA)样品呈现平均尺寸12.3 μm的等轴晶。EBSD显示(200)晶面择优取向,这种织构化是低模量(71.4 GPa)的关键因素,较Ti6Al4V降低35.3%。

强化机制
理论计算揭示其1096 MPa高屈服强度源于四重协同效应:固溶强化(Δ(σ0.2)mix=412 MPa)、晶界强化(Δ(σ0.2)GB=298 MPa)、位错强化(Δ(σ0.2)ρ=227 MPa)和间隙氧强化(Δ(σ0.2)O=159 MPa)。这种多尺度强化使合金在保持25.1%延展性的同时,强度超越Ti6Al4V达27.5%。

腐蚀与生物性能
动电位极化测试显示,合金在37°C PBS中的腐蚀电流密度仅0.1556 μA cm?2,较Ti6Al4V(0.2326 μA cm?2)降低33.1%。X射线光电子能谱(XPS)证实表面形成富含TiO2-ZrO2的钝化膜。细胞实验显示7天后存活率高达98.3%,优于Ti6Al4V对照组(94.1%),且ALP活性提高21.8%,表明其兼具生物安全性与促成骨潜力。

该研究开创性地证明,通过精准调控中熵合金的价电子浓度(VEC)和间隙原子掺杂,可打破传统生物材料的性能桎梏。(TiZrNb0.7)98O2 MEA不仅满足ISO 5832-2对承重植入物的力学要求(σy>800 MPa,εf>15%),其71.4 GPa的模量更接近天然骨,能有效规避应力屏蔽风险。更值得注意的是,该材料在模拟体液环境中的稳定钝化行为与卓越细胞响应,为开发新一代"仿生智能"植入物奠定了材料基础。这项研究从原子尺度设计到宏观性能验证的全链条创新,标志着生物医用合金开发进入多性能协同优化的新阶段。

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