综述：酮烯的不对称催化转化

这篇综述系统梳理了酮烯（ketenes）作为累积烯烃（cumulenes）在不对称催化（asymmetric catalysis）中的突破性进展，涵盖氢官能化（hydrofunctionalization）、双官能化（difunctionalization）及[2+n]环加成（[2+n]-cycloaddition）等反应类型，为合成化学、材料科学和药物医学（medical chemistry）提供了方法论启示。

　　

酮烯的独特性质与催化潜力

酮烯（ketenes）作为含有累积双键（C=C=O）的高活性中间体，其线性结构和极性π电子体系赋予其独特的反应性。这类化合物可通过[2+n]-环加成（[2+n]-cycloaddition）快速构建杂环骨架，或通过氢官能化（hydrofunctionalization）引入手性中心，成为不对称催化（asymmetric catalysis）的理想底物。

不对称氢官能化：构建手性分子的核心策略

近年来，酮烯的氢官能化反应取得显著进展。例如，铜（Cu）或铑（Rh）催化的不对称氢烷氧基化反应，能以>90%对映选择性（enantioselectivity）生成α-手性酯类化合物。关键突破在于手性配体（如BINAP或PHOX）的精准设计，通过空间位阻控制过渡态构象，实现质子化步骤的区域选择性。

双官能化与环加成：复杂骨架的高效合成

酮烯的双官能化（difunctionalization）可通过串联反应同时引入两个官能团，如硫醚-胺类化合物的立体选择性构建。而[2+2]-环加成（[2+2]-cycloaddition）则广泛用于β-内酰胺抗生素母核合成，其中氮杂环卡宾（NHC）催化剂通过极性反转策略活化酮烯的β-碳位点。

跨学科应用与未来展望

酮烯化学的进展已渗透至材料科学（如手性聚合物单体合成）和药物研发（如抗肿瘤前体分子库构建）。未来研究需解决催化体系对空气敏感性问题，并开发更廉价的过渡金属催化剂（如Fe或Ni基体系），以推动工业化应用。